CN112337506B 有效 一种用于费托合成蜡加氢转化的催化剂及其制备方法和应用
1.一种用于费托合成蜡加氢转化的催化剂的制备方法,其特征在于:
用于费托合成蜡加氢转化的催化剂,按质量百分比包括以下组分:Ni金属化合物以氧化物计含量为5~9%,W金属化合物以氧化物计含量为21~25%,Y型分子筛为5~25%,异构化分子筛为0~30%,Al2O3为20~65%;
制备方法包括以下步骤;
a)将氧化铝与水混合打浆搅拌均匀后加入Y型分子筛,氨水调解pH为9~12,充分搅拌后再加入Ni金属化合物,继续搅拌均匀后静置8~24h,获得混合物;
b)将步骤a)得到的混合物放置于密闭反应釜中进行水热处理,水热处理温度为60~200℃,压力为0.1~2.0MPa,搅拌速率为100~1000r/min,时间为8~36h;
c)将步骤b)中的水热处理产物进行搅拌,待冷却至室温后加入异构化分子筛,搅拌1~2h后进行过滤、洗涤、干燥、破碎,获得粉末;
d)向步骤c)获得的粉末中加入稀硝酸、田菁粉后,进行挤条、干燥、以1.5~2.5℃/min升温至500~550℃焙烧3~6h,获得催化剂前驱体;田菁粉的加入量为粉末质量的1~3%,所述稀硝酸是由粉末质量1~2%的浓硝酸与水按照1:(60~90)的比例稀释而来;干燥过程为先在60~120℃下干燥12~24h,然后再在150~250℃下干燥8~24h;
e)采用等体积浸渍法配置的W金属化合物溶液对步骤d)得到的催化剂前驱体进行浸渍12~24h、干燥、以1.0~2.0℃/min升温至550~600℃焙烧3~6h,即得到该费托蜡加氢转化的催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种用于费托合成蜡加氢转化的催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤a)中氧化铝介孔比表面积为250~380m2/g,介孔孔容0.75~0.95mL/g,介孔平均孔径为65~80nm;
所述步骤a)中的Ni金属化合物为硝酸镍、氯化镍、醋酸镍中的一种或几种混合物。
3.根据权利要求1所述的一种用于费托合成蜡加氢转化的催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤c中的干燥过程为60~90℃下先干燥1~6h,然后再100~135℃下干燥8~24h。
4.根据权利要求1所述的一种用于费托合成蜡加氢转化的催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤e)中的W金属化合物为偏钨酸铵、钨酸铵、六氯化钨中的一种或几种混合物;
所述步骤e)中的干燥过程为先在60~90℃下先恒温干燥1~6h,然后再在100~150℃下恒温干燥8~24h。
5.根据权利要求1所述的一种用于费托合成蜡加氢转化的催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤a)中三次搅拌时间均为1~4h。
6.一种根据权利要求1所述的制备方法制得的用于费托合成蜡加氢转化的催化剂,其特征在于:按质量百分比包括以下组分:Ni金属化合物以氧化物计含量为5~9%,W金属化合物以氧化物计含量为21~25%,Y型分子筛为5~25%,异构化分子筛为0~30%,Al2O3为20~65%。
7.根据权利要求6所述的一种用于费托合成蜡加氢转化的催化剂,其特征在于:所述的异构化分子筛为SAPO-11分子筛、ZSM-22分子筛、ZSM-5分子筛以及β分子筛中的一种或者两种混合物。
8.根据权利要求6或7所述的一种用于费托合成蜡加氢转化的催化剂,其特征在于:所述催化剂的性质比表面积为185~300m2/g,介孔孔容为0.35~0.55cm3/g,介孔平均孔径为32~70nm;
所述催化剂的NH3-TPD酸性测定结果中<350℃的中强酸、弱酸酸量占总酸量的比例为80~95%。
9.一种如权利要求6所述的用于费托合成蜡加氢转化的催化剂在费托合成蜡油加氢裂化制备清洁燃料油产品中的应用。
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