本申请公开了一种阳离子聚酯及其制备方法和应用。本申请的阳离子聚酯为单体P、单体S和单体M三种单体，或者单体P和单体S两种单体，与单体T聚合形成的超支化聚合物，并且超支化聚合物的端基具有基团E修饰；单体P为环内酯；单体S为端基含有两个或两个以上羧基的有机酸；单体M为含有两个羟基，以及一个仲胺或叔胺的化合物；单体T为含有三个或三个以上羟基的化合物；提供基团E修饰的端基修饰化合物E为至少含有一个伯胺、仲胺或叔胺基团的化合物。本申请的阳离子聚酯在用于核酸药物递送时，能够显著提高核酸转染效率，且细胞毒性更低，能够用于临床。并且，本申请阳离子聚酯的制备成本低、环保无污染。