技术领域 [0001]本发明涉一种提高透明质酸在皮肤中通过率的方法，及一种含透明质酸和烷基糖苷的组合物，该组合物抗皮肤老化产品，属于美容护肤技术领域。 背景技术 [0002]皮肤由表皮、真皮、皮下组织和附件等构成，护肤品中的有效成分需达到表皮底层和真皮层才能发挥最好的护肤效果。皮肤屏障主要由亲脂性的角质层和亲水性的活性表皮层组成，尤其是最外层的角质层，是主要由10到20层扁平死亡细胞及细胞间质组成的“砖墙结构”，可以阻止绝大多数外部物质的渗入。护肤品中有效成分经皮吸收主要有3条途径：跨细胞途径、跨细胞间质途径、跨皮肤附属器(毛囊、汗腺和皮脂腺)途径。透明质酸主要是通过跨皮肤附属器途径吸收，直接涂抹的方式吸收量非常有限，绝大部分难以透过皮肤角质层，很难充分发挥作用。 [0003]化妆品发挥最大功效的前提条件是活性成分具有很好的渗透性和活性，提高活性成分的利用率。但是活性和渗透性通常很难兼顾。目前，市面上大多选用与皮肤相似的有效成分、改变化妆品剂型等来提高化妆品的渗透性，效果单一且促渗透作用存在一定的局限性。 [0004]因此，迫切需要提高活性组份渗透率的方法，根据不同功效成分发挥作用的不同位置，既能促进有效成分的渗透吸收，使有效成分实现精准定位，快速发挥护肤作用，又能提高功效成分的稳定性，增加功效成分与皮肤的接触时间，从而提高功效成分的利用率。 [0005]透明质酸作为化妆品活性组份已经成为共识。透明质酸是由N-乙酰葡萄糖胺和葡萄糖醛酸制成。众所周知，透明质酸存在于细胞外基质中，参与皮肤的水分保持、细胞生长因子以及营养物质的储存和扩散，并由成纤维细胞和角质细胞合成。另外，众所周知，这种透明质酸的作用是防止皮肤的水分蒸发，作为一种薄而透明的保湿膜，并从外部有害环境中渗透到皮肤深处。通常渗透性很难满足商业化的需求。 [0006]为了使护肤品中透明质酸有效成分进入皮肤深层发挥作用，现有多种美容方法，包括物理学方法如离子导入、电致孔、超声导入、微针等。这些方法一是需要专业设备，二是有的需要刺破皮肤，增加感染风险。因此，如何能够仅通过简单的涂抹方式就实现护肤品中透明质酸等有效成分的透皮吸收对于提高护肤品功效十分关键。 发明内容 [0007]为了解决涂抹式透明质酸护肤品中有效成分吸收受限的不足，本发明提供了一种含透明质酸和烷基糖苷的组合物，该组合物通过各种分子量的透明质酸或其盐，单独或者组合和烷基糖苷的复配，降低了透明质酸进入表皮底层和真皮层的难度，无需借助专业设备及刺破皮肤的方法即可显著提高透明质酸的透皮吸收，使它们在表皮底层和真皮层的蓄积量增加，能够持续为皮肤提供营养，充分发挥美容效果。 [0008]本发明提供的含透明质酸和烷基糖苷的组合物包括以下重量％的组分：寡聚透明质酸或其盐、低分子量透明质酸或其盐、高分子量透明质酸或其盐等，单独或者组合使用，为0.1～9重量％，烷基糖苷类皮肤透过性改进剂0.5～75.0重量％。 [0009]透明质酸(HA)是上皮细胞、结缔组织和神经组织中细胞外基质的主要成分。本发明单独使用，或者复配低、中、高分子量的透明质酸或其盐，使得透明质酸或其盐一方面发挥自身抗皮肤老化作用，一方面与所添加的烷基糖苷协同作用，促进透明质酸透过角质层，滞留在表皮和真皮层。 [0010]进一步的，经试验验证，当所述寡聚透明质酸或其盐的分子量＜1万Da、所述低分子量透明质酸或其盐的分子量为1万Da～100万Da、所述高分子量透明质酸或其盐的分子量＞100万Da时，这三者复配的效果更佳。优选的，当所述寡聚透明质酸或其盐的分子量为0.3万Da-0.9万Da、所述低分子量透明质酸或其盐的分子量为1万Da～100万Da、所述高分子量透明质酸或其盐的分子量为110万Da-260万Da时，这三者复配的效果更佳。不同诉求下，单独使用也有很独特的作用。 [0011]本发明将单独或者复配的透明质酸或其盐与烷基糖苷类皮肤透过性改进剂复配，所述皮肤透过性改进剂选择烷基糖苷，烷基糖苷既可本身起到保湿作用，还可以延长透明质酸在皮肤内的维持时间。此外，烷基糖苷在本发明中还有一个重要作用：与透明质酸或其盐协同，促进透明质酸的皮肤吸收和皮内滞留。 [0012]进一步的，上述含透明质酸和烷基糖苷的组合物包括以下重量％的组分： [0013]寡聚透明质酸或其盐0.1～5.8重量％， [0014]低分子量透明质酸或其盐0.0～0.8重量％， [0015]高分子量透明质酸或其盐0.0～1.0重量％， [0016]烷基糖苷类皮肤透过性改进剂0.1～22.5重量％。 [0017]更进一步的，上述含透明质酸和烷基糖苷的组合物包括以下重量％的组分： [0018]寡聚透明质酸或其盐0.8～3.5重量％， [0019]低分子量透明质酸或其盐0.05～1.0重量％， [0020]高分子量透明质酸或其盐0.05～0.8重量％， [0021]烷基糖苷类皮肤透过性改进剂1.6～15重量％。 [0022]本发明提供的含透明质酸和烷基糖苷的组合物具有较好的保湿、抗老化、清除自由基作用，尤其是通过各成分的搭配组合能够显著提高透明质酸的透皮吸收，使透明质酸在含透明质酸和烷基糖苷的组合物的存在下仅通过涂抹的方式就能很好的渗入皮肤真皮层和表皮层，充分发挥它们的护肤功效。因此，本发明上述含透明质酸和烷基糖苷的组合物在提高透明质酸皮肤透过性中的应用也在本发明保护范围之内。 [0023]本发明具有以下优点： [0024]1、通过复配透明质酸或其盐与烷基糖苷类皮肤透过性改进剂组合，不仅具有保湿、清除自由基、抗老化的作用，同时还可以提高透明质酸的透皮吸收，提高它们在表皮层和真皮层的积累，提供更好的护肤效果。 [0025]2、将复配透明质酸或其盐、烷基糖苷类皮肤透过性改进剂配，产品应用简便、安全，仅通过简单的涂抹方式就可以使各有效成分充分的吸收，无需借助专业设备及刺破皮肤的方法，有效成分可以直达皮肤表皮和真皮层，且在表皮和真皮层蓄积，持续为皮肤提供营养，充分发挥护肤美容效果。 具体实施方式 [0026]下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，下述说明仅是示例性的，并不对本发明保护范围进行限制。下述实施例中，如无特别说明，所述浓度均为质量百分浓度。 [0027]实施例1 [0028]将1g高分子量透明质酸钠(1200kDa)加入适量水中，搅拌至完全溶解；然后加入1g低分子量透明质酸钠(5kDa)及1g寡聚透明质酸钠(分子量4kDa)，加热到60度后，搅拌均匀至完全溶解；依次加入5g辛癸基糖苷、防腐剂(戊二醇2.5g，己二醇2.5g)，补水到100g，搅拌均匀至完全溶解，得到一种抗皮肤老化的复合溶液，各成分含量如下(wt％)： [0029]寡聚透明质酸钠(0.3万Da)1％； [0030]低分子量透明质酸钠(5万Da)1％； [0031]高分子量透明质酸钠(110万Da)1％； [0032]烷基糖苷类皮肤透过性改进剂5％； [0033]纯化水余量。 [0034]实施例2 [0035]按照实施例1提供的方法，进行下列抗皮肤老化的复合溶液复配，各成分含量如下(wt％)： [0036]寡聚透明质酸钠(0.7万Da)0.3％； [0037]低分子量透明质酸钠(50万Da)0.3％； [0038]高分子量透明质酸钠(200万Da)0.3％； [0039]烷基糖苷类组份15％； [0040]纯化水余量。 [0041]实施例3 [0042]向实施例2的溶液中添加1.5％的羟苯甲酯，0.1％的氯苯甘醚，混匀，灌装于喷雾瓶中，即得喷雾产品。 [0043]实施例4 [0044]取部分纯化水适量，加入生物糖胶加热溶解。然后加入实施例1中的各有效成分，搅拌至溶解。加入余量纯化水混匀，得透明凝胶。生物糖胶的最终浓度为7％，各有效成分的最终浓度与实施例2一致。使用水凝胶涂布机将所得凝胶均匀涂布于无纺布背衬层上，覆盖聚乙烯膜，切割成适当形状和大小，即得修护贴产品。 [0045]实施例6 [0046]向实施例2的溶液中添加2％的羟苯丙酯，混匀得面膜液。将面膜液分装于已预装面膜纸的铝塑袋中，每袋约添加25～40g面膜液，使面膜纸完全浸透，封口，即得面膜产品。 [0047]对比例 [0048]按照实施例2的配方制备抗皮肤老化的复合溶液，不同的是：没有添加烷基糖苷类皮肤透过性改进剂。 [0049]应用例1 皮肤透过性试验 [0050]1、实验方法：将新鲜的猪背部皮肤去除毛发和皮下组织，切割成合适大小备用。采用Franz横式扩散池进行皮肤透过性研究。将猪背部皮肤固定在两个扩散池中间，接收液为等渗PBS(pH7.0～7.4)，供试液分别为实施例1～6和对比例1～5的复合溶液，一式三重量％，37℃循环水浴进行透皮试验。于试验开始后的第4h，8h，24h各取一重量％样品，用水溶性氨基酸和维生素作为示踪剂，分别检测接收液、皮肤角质层、皮肤表层和真皮层中各成分含量，计算累积透过率或滞留率(％)。 [0051]2、各成分累积透过率或滞留率(％)检测方法 [0052]2.1接收液样品的处理：取样后，用0.22μm滤膜过滤，作供试样品。检测和计算其中的有效成分累积透过率。 [0053]2.2角质层样品的处理：取下扩散池上的猪皮，用滤纸将皮肤表面多余的水分吸干，然后用透明胶带反复粘撕皮肤角质层一面，反复20次，将角质层完全粘撕到透明胶带上。将透明胶带置于玻璃瓶中，加入定量纯化水，超声萃取角质层中的水溶性氨基酸和维生素。萃取液用0.22μm滤膜过滤，作供试样品。另取未用作透皮试验的空白猪背部皮肤，切割成与透皮试验同样大小，作同法处理，萃取液用作角质层样品的空白对照，以扣除角质层中固有成分的影响。检测和计算角质层中的有效成分累积滞留率。 [0054]2.3表皮和真皮层样品的处理：将粘撕掉角质层的猪背部皮肤剪碎置于玻璃瓶中，加入定量纯化水，超声萃取其中水溶性氨基酸和维生素。萃取液用0.22μm滤膜过滤，作供试样品。另取未用作透皮试验的空白猪背部皮肤，切割成与透皮试验同样大小，作同法处理，萃取液用作表皮和真皮层样品的空白对照，以扣除表皮和真皮中固有成分的影响。检测和计算表皮和真皮层中的有效成分累积滞留率。 [0055]3、各成分累积透过率或滞留率(％)计算公式： [0056]累积透过率(％)＝接收液中总透过量/供试液扩散池中的总量*100％。 [0057]累积滞留率(％)＝皮肤中的总滞留量/供试液扩散池中的总量*100％。 [0058]4、试验结果 [0059]各样品中透明质酸的累积透过率或滞留率如下表1-3所示。 [0060]以水溶性氨基酸和维生素为示踪剂进行渗透率评估 [0061] [0062]以水溶性氨基酸和维生素为示踪剂进行表皮和真皮层滞留率评估 [0063] [0064]从上表数据可以看出： [0065]对比例中各成分在角质层、表皮和真皮层、接收液中的透过率都很小，这主要是因为透明质酸这类水溶性化合物难以通过脂溶性的角质层，只能通过毛囊等附属器少量进入真皮层和接收液。 [0066]实施例1～5中各成分在角质层、表皮和真皮层、接收液中的透过率均和表皮和真皮层滞留率较对比例显著增加； [0067]这表明，通过不同分子量的透明质酸钠的复配，同时结合烷基糖苷类渗透协同作用，可以起到促进透明质酸的透皮吸收作用，还能增加透明质酸在表皮和真皮层的滞留量，从而使透明质酸充分在皮肤内发挥生理作用，达到最佳抗皮肤老化效果。