【技术领域】 【0001】 热 敏记录材料技术领域本发明涉及热响应性和保存稳定性优异的热敏记录材料。 【背景技术】 【0002】 热敏记录材料一般是通过将无色或浅色隐色染料和酚类化合物等显色化合物分散成细颗粒,然后将两者混合在一起制备的。以上适用于纸、薄膜、合成纸等。 使用内置热敏头的热敏打印机等对上述得到的涂层材料加热,隐色染料和显色化合物中的一种或两种熔化并相互接触,引起化学反应,导致获得彩色记录(打印)。 与其他记录方法相比,热记录方法具有以下优点:(1)记录时无噪音,(2)无需显影和固定,(3)免维护,(4)机器相对便宜。用于传真机、计算机输出、计算器等打印机、医疗测量记录仪、自动售票机、热敏记录标签等领域。 【0003】 近年来,与零售商店和超市的POS系统化以及交通系统的自动化相关联的标签、火车票、优惠券等领域中热敏记录材料的使用增加。 在这些用途中,记录的图像(印刷、图像、图案)对水、酒精等的耐受性是基本要求。 此外,为了提高生产率,对高速记录的需求正在增加,强烈需要开发与高速记录充分相容且具有优异的热响应性的热敏记录材料。 为了提高热响应性,一般需要使用熔点低、熔化热小的显色化合物。很可能会出现一种称为背景雾化的现象。 【0004】 一般而言,具有酚性羟基的显色化合物具有高显色能力,其中双酚类化合物由于其高显色密度而被多次报道。双酚A)(专利文献1)和提出了4,4'-二羟基二苯砜(双酚S)(专利文献2)。 但是,由于这些化合物的熔点高,因此存在热响应性差、印刷部的耐水性差的缺点。 此外,由于内分泌问题,双酚A等酚类化合物的使用已被指出是一个问题,并且需要不包含酚类结构的非酚类显色化合物。 【0005】 响应于这种需求,专利文献3公开了[3-(3-苯基脲基)苯基]=4-甲基苯磺酸盐。 但是,不能说该化合物具有充分的热响应性,为了应对高速记录,期望进一步提高热响应性。 【0006】 通常,为了提高热敏记录材料的热响应,采用添加熔点低的敏化剂(热熔性化合物)的方法。可以添加熔点较高的敏化剂,但在低应用中能量范围内,敏化剂不易熔化,印刷显色反应不能充分诱发,因此热响应性的进一步提高成为课题。 [现有技术文件] 【专利文献】 【0007】 【专利文献1】 美国专利号 3,539,375 【专利文献2】 JP-A-57-11088 [专利文献3] 专利号 6529197 【发明概要】 【发明要解决的问题】 【0008】 本发明的目的在于解决上述现有技术的问题,更具体地,提供一种热响应性优异且印刷部和背景在高温下的耐热保存性优异的热敏记录材料。环境。目的是 [解决问题的方法] 【0009】 作为广泛研究的结果,本发明人新发现含有成色化合物、具有特定结构的显色化合物和具有特定结构的增感剂化合物的热敏记录材料可以解决上述问题. 我已经完成了我的发明。 也就是说,本发明 [1]一种含有成色剂、显色剂和敏化剂的热敏记录组合物,其中所述显色剂由下式(1)表示 【0010】 [阵型] 【0011】 (式(1)中,R ¹ 通过 R ⁵ 各自独立地为氢原子、卤原子、硝基、氨基、烷基、烷氧基、芳氧基、烷基羰氧基、烷基羰氨基、芳基羰氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、单烷基氨基、二烷基氨基或芳基氨基。 ) 一种热敏记录组合物,含有由表示的化合物和含有1,2-双(甲苯磺酰氧基)乙烷的敏化剂, [2]R ¹ , R ² , R ⁴ 和R ⁵ 为氢原子,上述[1]所述的热敏记录用组合物, [3]R ³ 为甲基,上述[2]所述的热敏记录用组合物, [4]式(1)表示的化合物由下式(2)表示 【0012】 [阵型] 【0013】 上述[3]所述的热敏记录用组合物,其为由下式表示的化合物 [5]如上述[1]~[4]中任一项所述的热敏记录用组合物,其中,上述增感剂的含量相对于上述显色剂的含量为10~250质量%。 [6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的热敏记录材料,其中,着色剂含有选自由三芳基甲烷化合物、荧烷化合物、氮杂苯酞化合物和芴化合物组成的组中的化合物。 [7] 显色剂为3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N- ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-(o,p-dimethylanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7- Anilinofluorane, 3-(Cyclohexyl-N-methylamino)- 6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-(m-trifluoromethylanilino)fluorane, 3-N-n-dibutylamino -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-(m-methylanilino)荧烷, 3-N-n-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluorane, 3-(N- Ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-N-ethoxypropylamino)-6 -甲基-7-苯胺基氟烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基氟烷和3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基氟烷[6],含有选自下组的荧烷化合物], [8]一种热敏记录材料,其在支撑体上具有热敏记录层,该热敏记录层包含上述[1]~[7]中任一项所述的热敏记录组合物, [9]如上述[8]所述的热敏记录材料,其中,支撑体为高级纸、合成纸或塑料薄膜, [10]热敏记录层涂布量为1~20g/m ² [8]或[9]所述的热敏记录材料, 关于。 【发明效果】 【0014】 根据本发明,可以提供在印刷部和背景的高温环境下的热响应性和耐热保存稳定性优异的热敏记录材料。 [实施发明的方式] 【0015】 下面结合实施例对本发明进行详细说明,但本发明不限于这些实施例。 本发明的热敏记录用组合物含有成色剂、含有上述式(1)表示的化合物的显色剂和含有1,2-双(甲苯磺酰氧基)乙烷的增感剂。 【0016】 用于本发明的热敏记录组合物的显色剂没有特别限制,只要它是通常用于压敏记录纸或热敏记录纸的显色化合物即可。 成色剂(color-forming compounds)的具体例子包括荧烷化合物、三芳基甲烷化合物、螺环化合物、二苯基甲烷化合物、噻嗪化合物、内酰胺化合物、芴化合物和苯酞化合物,以及三芳基甲烷化合物和荧烷化合物、氮杂苯酞化合物或芴化合物,更优选荧烷化合物。 这些显色化合物可以单独或组合使用。 【0017】 用作显色剂的荧烷化合物没有特别限制,只要它是通常用作热敏记录纸的显色剂的具有荧烷骨架的化合物即可。 荧烷化合物的具体实例包括3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷、3-(N-甲基-N-环己氨基)-6-甲基-7-苯胺荧烷、 3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺氟烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺氟烷、3-[N-乙基-N-( 3-乙氧基丙基)氨基]-6-甲基-7-苯胺氟烷, 3-(N-乙基-N-己基氨基)-6-甲基-7-苯胺氟烷, 3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺氟烷, 3-( N-methyl-N-propylamino)-6-methyl-7- Anilinofluorane, 3-(N-ethyl-N-tetrahydrofurylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-(p- chloroanilino)fluorane, 3-diethylamino -6-methyl-7-(p-fluoroanilino)fluorane, 3-[N-ethyl-N-(p-tolyl)amino]-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino- 中6- Methyl-7-(p-toluidino)fluorane, 3-diethylamino-7-(o-chloroanilino)fluorane, 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluorane, 3-diethylamino-7-(o-fluoroanilino) ) fluorane, 3-dibutylamino-7-(o-fluoroanilino)fluorane, 3-diethylamino-7-(3,4-dichloroanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro -7-乙氧基乙基氨基氟烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺氟烷、3-二乙氨基-7-氯氟烷、3-二乙氨基-7-甲基氟烷奥兰、3-二乙氨基-7-辛基氟烷、3-[N-乙基-N -(p-tolyl)amino]-6-methyl-7-phenethylfluorane, 2-methyl-6-(N-p-tolyl-N-ethylamino)fluorane (RED520), 9-(N-ethyl-N-isopentylamino)spiro[ benzo[a]xanthene-12,3'-phthalide] (RED500), 2'-anilino-6'- (N-ethyl-N-isopentylamino)-3'-methylspiro[phthalido-3,9'-xanthene] ( S-205), 2'-anilino-6'-(N,N-dipentan-1-ylamino)-3'-methyl-3H-spiro[isobenzofuran-1,9'-xanthene]-3-one (Black305) , 2'-anilino-6'-(dibutylamino)-3'-methylspiro[phthalid-3 ,9'-xanthene] (Black400), 2'-anilino-6'-[N-ethyl-N-(4-tolyl) )amino]-3'-methyl-3H-spiro[isobenzofuran-1,9'- Xanthene]-3-one (ETAC), 6-(Diethylamino)-2-[(3-trifluoromethyl)anilino]xanthene-9- spiro-3'-phthalide (Black100), 1-ethyl-8-[N -ethyl-N-(4-methylphenyl)amino]-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrospiro[11H-chromeno[2] ,3,-g]quinoline-11,3'-phthalide](H-1046), 3-dibutylamino-6-methyl-7-bromofluorane 和 3-[4-(diethylamino)phenyl]-3-(1-ethyl -2-甲基-1H-吲哚-3-基)-1(3H)-异苯并呋喃酮(Blue502)等,优选3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷。 【0018】 用作成色剂的三芳基甲烷化合物没有特别限制,只要它是通常用作热敏记录纸的成色剂的具有三芳基甲烷骨架的化合物即可。 三芳基甲烷化合物的具体实例包括 3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(也称为结晶紫内酯或CVL)、3,3-双(对二甲基氨基苯基)苯酞、3-(对二甲基氨基苯基) -3-(1,2-二甲基氨基吲哚-3-基)苯酞, 3-(对二甲基氨基苯基)-3-(2-甲基吲哚-3-基)苯酞, 3-(对二甲基氨基苯基)-3-(2- phenylindol-3-yl)phthalide, 3,3-bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylamino Phthalide, 3,3-bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide 3,3-双(1,2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲基氨基苯酞, 3,3-bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-5-dimethylaminophthalide , 3,3-(2-phenylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3-(1-methylpyrrol) -2-yl)-6-dimethylaminophthalide, 3-(4-diethylamino-2-methylphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azapthalide (Blue200), 3-[4- (diethylamino)-2-hexyl Oxyphenyl]-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide (Blue203), 3-(4-diethylamino-2-methylphenyl)-3-(1- ethyl-2-methyl -1H-indol-3-yl)-4-azaphthalide (Blue220) 和 7-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-7-(1-ethyl-2-methyl-1H-indol-3) -yl)furo [3,4-b]pyridin-5(7H)-one (Blue63) 等。 【0019】 用作成色剂的螺化合物没有特别限制,只要它是通常用作热敏记录纸的成色剂的具有螺骨架的化合物即可。 螺化合物的具体实例包括3-甲基螺二萘并吡喃、3-乙基螺二萘并吡喃、3,3'-二氯螺二萘并吡喃、3-苄基螺二萘并吡喃、3-丙基螺苯并吡喃、3-甲基萘并-(3-甲氧基苯并)螺吡喃、1,3,3-三甲基-6- nitro-8'-methoxyspiro(indoline-2,2'-benzopyran)等。 【0020】 用作成色剂的二苯甲烷化合物没有特别限制,只要它是通常用作热敏记录纸的成色剂的具有二苯甲烷骨架的化合物即可。 二苯基甲烷化合物的具体实例包括N-卤代苯基-隐色金胺、4,4-双-二甲基氨基苯基二苯甲基苄基醚和N-2,4,5-三氯苯基隐色金胺。 【0021】 用作显色剂的噻嗪化合物没有特别限制,只要它是通常用作热敏记录纸的显色剂的具有噻嗪骨架的化合物即可。 噻嗪化合物的具体实例包括苯甲酰无色亚甲蓝和对硝基苯甲酰无色亚甲蓝。 【0022】 用作成色剂的内酰胺化合物没有特别限制,只要它是通常用作热敏记录纸的成色剂的具有内酰胺骨架的化合物即可。 内酰胺化合物的具体实例包括罗丹明B苯胺内酰胺和罗丹明B-对氯苯胺内酰胺。 【0023】 用作成色剂的芴化合物没有特别限制,只要它是通常用作热敏记录纸的成色剂的具有芴骨架的化合物即可。 芴化合物的具体实例包括3,6-双(二甲氨基)芴螺(9,3')-6'-二甲氨基苯酞、3,6-双(二甲氨基)芴螺(9,3')-6'-吡咯烷苯酞、3-二甲基氨基-6-二乙基氨基芴螺(9,3')-6'-吡咯烷苯酞等。 【0024】 作为发色剂的乙烯基苯酞化合物没有特别限制,只要它是通常用作热敏记录纸的发色剂的具有乙烯基苯酞骨架的化合物即可。 乙烯基苯酞化合物的具体实例包括3-[2,2-双(4-二乙基氨基苯基)乙烯基]-6-二甲基氨基苯酞(H-3035)和3,3-双[2-(4-二甲基氨基苯基)-2-(4 -甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四氯苯酞(NIR Black78)等。 【0025】 本发明的热敏记录用组合物含有以上述式(1)表示的化合物为必须成分的显影液。 式(1)中,R ¹ 通过 R ⁵各自独立地为氢原子、卤原子、硝基、氨基、烷基、烷氧基、芳氧基、烷基羰氧基、烷基羰氨基、芳基羰氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、单烷基氨基、二烷基氨基或芳基氨基。 【0026】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 尽管由表示的烷基不限于直链、支链或环状中的任何一种,但优选直链或支链,更优选直链。 碳原子数通常为1至12,优选1至8,更优选1至6,甚至更优选1至4。 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 由甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、异己基、异辛基等支链烷基;环丙基等环状烷基,环丁基、环戊基和环己基。 【0027】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 由 表示的烷氧基不限于直链、支链或环状中的任一种,但优选直链或支链,更优选直链。 碳原子数通常为1至12,优选1至8,更优选1至6,甚至更优选1至4。 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 代表的烷氧基的具体实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基和正壬氧基。以及直链烷氧基如正-癸氧基;异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、叔戊氧基、异己氧基、叔己氧基、异庚氧基、-支链(优选具有3至10个碳原子)烷氧基,例如庚氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、异壬氧基、异癸氧基;环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基等环烷氧基(优选碳原子数3~7)。 【0028】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 由 表示的芳氧基优选为具有6至12个碳原子的芳氧基,其具体实例包括苯氧基、萘氧基和联苯氧基。 【0029】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 所表示的烷基羰氧基中的烷基不限于直链、支链或环状中的任一种,但烷基优选为直链或支链烷基羰氧基,直链烷基羰氧基为更优选。 另外,烷基羰氧基中的烷基的碳原子数优选为1~10。 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 由 表示的烷基羰氧基的具体实例包括甲基羰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基、正丁基羰氧基、正戊基羰氧基、正己基羰氧基、直链烷基羰氧基如正庚基羰氧基。 、正辛基羰氧基、正壬基羰氧基和正癸基羰氧基;异丙基羰氧基、异丁基羰氧基、仲丁基羰氧基、叔丁基羰氧基、异戊基羰氧基、叔戊基羰氧基、异己基羰氧基、叔己基羰氧基、异庚基羰氧基基团、叔庚基羰氧基、异支链烷基羰氧基(优选在烷基部分具有3至10个碳原子)例如辛基羰氧基、叔辛基羰氧基、2-乙基己基羰氧基、异壬基羰氧基和异癸基羰氧基;和环状(优选烷基部分具有3可列举出环丙基羰氧基、环丁基羰氧基、环戊基羰氧基、环己基羰氧基、环庚基羰氧基等)烷基羰氧基。 【0030】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 所表示的烷基羰基氨基中的烷基不限于直链、支链或环状中的任一种,但烷基优选为直链或支链烷基羰基氨基,直链烷基羰基氨基为更优选。 另外,烷基羰基氨基中的烷基的碳原子数优选为1~10。 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 由 表示的烷基羰基氨基的具体实例包括甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、正丙基羰基氨基、正丁基羰基氨基、正戊基羰基氨基、正己基羰基氨基、直链烷基羰基氨基如正庚基羰基氨基、正辛基羰基氨基、正壬基羰基氨基和正癸基羰基氨基;异丙基羰基氨基、异丁基羰基氨基、仲丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、异戊基羰基氨基、叔戊基羰基氨基、异己基羰基氨基、叔己基羰基氨基、异庚基羰基氨基、叔庚基羰基氨基、异支链烷基羰基氨基(优选在烷基部分具有3至10个碳原子)例如辛基羰基氨基、叔辛基羰基氨基、2-乙基己基羰基氨基、异壬基羰基氨基和异癸基羰基氨基;和环状(优选具有3至7个碳原子的烷基部分碳原子)烷基羰基氨基例如环丙基羰基氨基、环丁基羰基氨基、环戊基羰基氨基、环己基羰基氨基和环庚基羰基氨基。 【0031】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 所代表的芳基羰基氨基优选为芳基中具有6至12个碳原子的芳基羰基氨基,其具体实例包括苯基羰基氨基、萘基羰基氨基和联苯基羰基氨基。 【0032】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 所表示的烷基磺酰氨基中的烷基不限于直链、支链或环状中的任一种,但烷基优选为直链或支链烷基磺酰氨基,直链烷基磺酰氨基为更优选。 另外,烷基磺酰氨基的烷基的碳原子数优选为1~10。 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 所代表的烷基磺酰氨基的具体实例包括甲基磺酰氨基、乙基磺酰氨基、正丙基磺酰氨基、正丁基磺酰氨基、正戊基磺酰氨基、正己基磺酰氨基、直链烷基磺酰氨基例如正庚基磺酰氨基、正辛基磺酰氨基基团,正壬基磺酰氨基和正癸基磺酰氨基;异丙基磺酰氨基,异丁基磺酰氨基,仲丁基磺酰氨基,叔丁基磺酰氨基,异戊基磺酰氨基,叔戊基磺酰氨基,异己基磺酰氨基,叔己基磺酰氨基,异庚基磺酰氨基,叔-庚基磺酰氨基、异支链烷基磺酰氨基(优选在烷基部分具有3至10个碳原子)例如辛基磺酰氨基、叔辛基磺酰氨基、2-乙基己基磺酰氨基、异壬基磺酰氨基和异癸基磺酰氨基;和环状(优选烷基部分具有3个可列举出环丙基磺酰氨基、环丁基磺酰氨基、环戊基磺酰氨基、环己基磺酰氨基、环庚基磺酰氨基等烷基磺酰氨基。 【0033】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 所代表的芳基磺酰氨基优选为芳基中具有6至12个碳原子的芳基磺酰氨基等。 【0034】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵尽管由表示的单烷基氨基中的烷基不限于直链、支链或环状中的任一种,但烷基优选为直链或支链单烷基氨基,更优选直链单烷基氨基。 此外,单烷基氨基优选具有1至10个碳原子。 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 所表示的单烷基氨基的具体实例包括甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、正戊基氨基、正己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基等直链单烷基氨基,正壬氨基和正癸氨基;异丙氨基、异丁氨基、仲丁氨基、叔丁氨基、异戊氨基、叔戊氨基、异己氨基、叔己氨基、异庚氨基、叔庚氨基、异辛基氨基、叔辛基氨基、2-乙基己基氨基、异壬基氨基、异癸基氨基等支链(优选C 3-10)单烷基氨基;环状(优选碳原子数3~7的单烷基氨基); 【0035】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 所表示的二烷基氨基中的烷基不限于直链、支链或环状中的任一种,但烷基优选为直链或支链二烷基氨基,更优选为直链二烷基氨基团体优先。 单烷基氨基中的烷基的碳原子数优选为1~10。 二烷基氨基中两个烷基的碳原子数可以相同也可以不同,优选相同。 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 由 表示的二烷基氨基的具体实例包括二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基、二正戊基氨基、二正己基氨基、二正己基氨基、二正庚基氨基、二正辛基氨基、二正壬基氨基、二正癸基氨基等具有直链烷基的二烷基氨基;二异丙基氨基、二异丁基氨基;二-仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二异戊基氨基、二叔戊基氨基、二异己基氨基、二叔己基氨基、二异庚基氨基、双支链(优选具有3至10个碳原子)这样的作为叔庚基氨基、二异辛基氨基、二叔辛基氨基、二-(2-乙基己基)氨基、二异壬基氨基和二异癸基氨基;和环状(优选C 3 至7)烷基如二环丙基氨基、二环丁基氨基,二环戊基氨基、二环己基氨基和二环庚基氨基具有基团。 【0036】 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 所代表的芳基氨基不限于单芳基氨基或二芳基氨基,但优选为单芳基氨基,并且芳基氨基中的芳基优选具有6至12个碳原子。 式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 由 表示的芳基氨基的具体实例包括苯氨基(苯胺基)、萘氨基、联苯氨基、二苯氨基、二萘氨基和二(联苯)氨基。 【0037】 根据本发明的一个优选实施例,通式(1)中的R ¹ 通过 R ⁵ 为烷基或氢原子,更优选为具有1至4个碳原子的直链烷基或氢原子,特别优选为甲基或氢原子。 【0038】 进一步地,根据本发明的优选实施方式,通式(1)中的R ¹ , R ² , R ⁴ , 和 R ⁵ 是氢原子,R ³ 是氢原子、卤素原子、硝基、氨基、烷基、烷氧基、芳氧基、烷基羰氧基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、a单烷基氨基、二烷基氨基或芳基氨基,更优选氢原子或烷基,更优选氢原子或具有1至8个碳原子的烷基(优选直链烷基);原子或烷基特别优选碳原子数1~4的基团(优选直链烷基),最优选甲基。 【0039】 下述通式(3)所示的部分骨架与式(1)中的二苯基脲结构的一个苯环键合的取代位置为苯环上氨基羰基的邻位、间位或邻位元位是优选的,元位是更优选的,尽管该位置不限于对位或对位。 【0040】 [阵型] 【0041】 根据本发明的优选实施例,显色化合物为R ¹ 通过 R ⁵ 为烷基或氢原子,且通式(3)所示的部分骨架相对于苯环上的氨基羰基的取代位置为邻位或间位。),更优选R ¹ 通过 R ⁵ 为碳原子数为1~8的直链烷基或氢原子,通式(3)所示的部分骨架的取代位置为苯环上氨基羰基的间位。 上述通式化合物( 1)、更优选R ¹ 通过 R ⁵ 为碳原子数为1~4的直链烷基或氢原子,通式(3)所示的部分骨架的取代位置为苯环上氨基羰基的间位。 上述通式化合物( 1)、特别优选R ¹ 通过 R ⁵ 为甲基或氢原子,通式(3)表示的部分骨架相对于苯环上的氨基羰基的取代位置为上述通式(1)的化合物。 【0042】 同样根据本发明的另一优选实施例,所述显色化合物为R ¹ , R ² , R ⁴ , 和 R ⁵ 是氢原子,R ³ 是氢原子、卤素原子、硝基、氨基、烷基、烷氧基、芳氧基、烷基羰氧基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、a单烷基氨基、二烷基氨基或芳基氨基,其中通式(3)表示的部分骨架相对于苯环上的氨基羰基的取代位置为邻位、间位或对位;为上述通式(1)的化合物,更优选R ¹ , R ² , R ⁴ , 和 R ⁵ 是氢原子,R ³ 为氢原子或烷基,且通式(3)表示的部分骨架的取代位置与苯环上的氨基羰基邻位或间位的化合物,更优选R ¹ , R ² , R ⁴ , 和 R ⁵ 是氢原子,R ³ 为碳原子数1~8的直链烷基或氢原子,通式(3)所示的部分骨架的取代位置为相对于苯环上的氨基羰基的间位。通式(1),更优选R ¹ , R ² , R ⁴ , 和 R ⁵ 是氢原子,R ³ 为碳原子数1~4的直链烷基或氢原子,通式(3)所示的部分骨架的取代位置为相对于苯环上的氨基羰基的间位。通式(1)中,特别优选R ¹ , R ² , R ⁴ , 和 R ⁵ 是氢原子,R ³ 为甲基,是上述通式(1)的化合物,其中通式(3)表示的部分骨架的取代位置在苯环上的氨基羰基的间位。 【0043】 作为式(1)表示的化合物,上述R ¹ , R ² , R ⁴ 和R ⁵ , R ³ 式(3)表示的部分骨架的各取代位置的优选方式和更优选方式的组合。 即,作为式(1)表示的化合物的优选方式之一,可以举出上述通式(2)表示的化合物。 【0044】 式(1)表示的化合物的具体例如下所示,但显色剂中作为必需成分含有的式(1)表示的化合物不限于这些。 【0045】 【表格1】 【0046】 [表2] 【0047】 [表3] 【0048】 [表4] 【0049】 [表5] 【0050】 [表6] 【0051】 [表7] 【0052】 在不损害本发明的效果的范围内,本发明的热敏记录组合物中含有的显色剂可以与式(1)表示的化合物以外的显色性化合物并用。 可以组合使用的显色化合物没有特别限制,硫脲衍生物、磺酰脲衍生物、芳香族羧酸衍生物等。 【0053】 苯并三唑衍生物的具体实例包括苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑、4-甲基-1H-苯并三唑、苯基-6-苯并三唑、苯基-5-苯并三唑、氯-5-苯并三唑、氯-5-甲基苯并三唑、氯-5-异丙基-7-甲基-4-苯并三唑和溴-5-苯并三唑。 【0054】 糖精衍生物的具体实例包括糖精、1-溴糖精、1-亚硝基糖精和1-氨基糖精。 【0055】 磺酰胺衍生物的具体实例包括甲酰苯胺、N-苯基-4-氨基苯磺酰胺、neourilone、N-苯基-3-硝基苯磺酰胺、N-(4-甲基-2-硝基苯基)苯磺酰胺、N-(2-甲氧基苯基)-对甲苯磺酰胺, N-(4-thoxyphenyl)-p-toluenesulfonamide, N-(2-chlorophenyl)-p-toluenesulfonamide, N-(4-methyl) Phenyl)-4-methylbenzenesulfonamide, N-(2-methylphenyl)-p-toluenesulfonamide , N-苯基苯磺酰胺, 4-溴-4'-甲基苯磺酰苯胺, N-(4-溴苯基)苯磺酰胺, N-(3-硝基苯基)苯磺酰胺, N-(4-硝基苯基)-4-甲基苯磺酰胺, N-(4-甲基苯基)苯磺酰胺,N-苯基- 实例包括对甲苯磺酰胺和N-苯基苯磺酰胺。 【0056】 丙二酰胺衍生物的具体实例包括N,N'-双(2-羟基-5-苯基)苯基-丙二酰胺、N,N'-二苯基丙二酰胺、N,N'-双(2,4,6-三溴苯基)丙二酰胺, N,N'-双(2-氨基苯基)丙二酰胺、N,N'-双(间三氟甲基苯基)丙二酰胺、N,N'-双(间三氟甲基苯基)α、α-二氯丙二酰胺和二乙基丙二苯胺。 【0057】 硫脲衍生物的具体实例包括1,3-双(4-甲基苯基)硫脲、1,3-双苯基硫脲、1,3-双(4-氯苯基)硫脲、1,3-双(4-甲氧基苯基)硫脲、N, N'-双(3-氯苯基)硫脲,1,3-双(3-甲氧基苯基)硫脲,1,3-双(3-甲基苯基)硫脲,1,3-双(4-苄基苯基)硫脲,1,3 -双(4-溴苯基)硫脲、1-苯基-3-丁基硫脲和1-苯基-3-乙基硫脲。. 【0058】 磺酰脲衍生物的具体实例包括N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-正丁基氨基磺酰基苯基)脲、N-(对甲苯磺酰基)-N'-(4-三甲基乙酰苯基)脲、N-(苯磺酰基)- N'-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲、N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-对甲苯磺酰苯基)脲、N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-苯基磺酰氧基苯基)脲、甲苯磺丁脲、氯磺丙脲等。 【0059】 芳族羧酸衍生物的具体实例包括对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸乙酯、4-羟基邻苯二甲酸二苄酯、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、5-羟基间苯二甲酸乙酯、3,5-二叔丁基水杨酸、3,5-二- α-甲基苄基水杨酸、芳香族羧酸或其多价金属盐等。 【0060】 本发明的热敏记录用组合物中含有的增感剂可以与1,2-双(甲苯磺酰氧基)乙烷以外的增感剂并用。 可以组合使用的敏化剂的具体实例包括蜡如动植物蜡和合成蜡、高级脂肪酸、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酰苯胺、萘衍生物、芳香族醚、芳香族羧酸衍生物和芳香族砜类.酸酯衍生物、碳酸或草酸二酯衍生物、联苯衍生物、三联苯衍生物、砜衍生物、芳酮衍生物、芳烃化合物等。 【0061】 蜡的具体实例包括日本蜡、巴西棕榈蜡、虫胶、石蜡、褐煤蜡、石蜡氧化物、聚乙烯蜡和聚环氧乙烷,高级脂肪酸的具体实例包括硬脂酸和山萮酸。 高级脂肪酸酰胺的具体实例包括硬脂酰胺、油酰胺、N-甲基硬脂酰胺、芥酸酰胺、羟甲基山萮酸酰胺、亚甲基双硬脂酰胺和亚乙基双硬脂酰胺。具体实例是硬脂酰苯胺和亚油酰苯胺。萘衍生物的具体实例分别是1-苄氧基萘、2-苄氧基萘、1-羟基萘甲酸苯酯和2,6-二异丙基萘等。 芳族醚的具体实例包括 1,2-二苯氧基乙烷、1,4-二苯氧基丁烷、1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(4-甲氧基苯氧基)乙烷、1,2-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、1-苯氧基-2-(4-氯苯氧基)乙烷、1-苯氧基-2-(4-甲氧基苯氧基)乙烷、1,2-二苯氧基甲基苯和作为二苯二醇,作为芳香族羧酸衍生物的具体例,可以举出对羟基苯甲酸苄酯、对苄氧基苯甲酸苄酯、对苯二甲酸苄酯等。分别可以举出酸二苄酯等。 芳族磺酸酯衍生物的具体实例包括对甲苯磺酸苯酯、苯基均三甲苯磺酸盐、4-甲基苯基均三甲苯磺酸盐和4-甲苯基均三甲苯磺酸盐。实例包括碳酸二苯酯、草酸二苄酯、草酸二(4-氯苄基)酯和草酸二(4-甲基苄基)酯. 联苯衍生物的具体实例分别包括对苄基联苯和对烯丙氧基联苯。 三联苯衍生物的具体实例包括间三联苯,砜衍生物的具体实例包括对甲苯磺酰胺、苯磺酰苯胺、对甲苯磺酰苯胺和二苯砜。具体实例包括4,4'-二甲基二苯甲酮和二苯甲酰甲烷,芳烃化合物的具体实例包括对甲苯磺酰胺、苯磺酰苯胺、对甲苯磺酰苯胺和二苯砜。 -乙酰甲苯胺。 【0062】 如果需要,可以将任选组分如储存稳定性改进剂、粘合剂、填料和其他添加剂与本发明的热敏记录组合物组合使用。 这些任选成分可以包含在热敏记录层中,也可以包含在这些层的每层中。 【0063】 可与本发明的热敏记录组合物组合使用的储存稳定性改进剂的具体实例包括2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双( 4-乙基-6-叔丁基苯酚), 2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚), 4,4'-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚), 4,4 '-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚), 1-[α-甲基-α-(4'-羟基苯基)乙基]-4-[α',α'-双(4'-羟基苯基)乙基] Benzene, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, tris (2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基)异氰脲酸酯、4,4'-硫双(3-甲基苯酚)、4,4'-二羟基-3,3',5, 5'-四溴二苯砜、 4,4'-二羟基-3,3',5,5'-四甲基二苯砜、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2-受阻酚化合物如,2-双(4- hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane and 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 1,4-diglycidyloxybenzene, 4,4'-diglycidyloxydiphenylsulfone, 4-benzyloxy-4'-(2 -甲基缩水甘油氧基)二苯砜、对苯二甲酸二缩水甘油酯、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、N,N'-二-2-萘基-对苯二胺、钠或多价金属盐等环氧化合物2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯、双(4-乙烯亚氨基羰基氨基苯基)甲烷、脲氨酯化合物(Chemipro化成株式会社制显色化合物UU等)、由下式(4)表示的二苯砜交联化合物或其混合物。 注意,式(4)中的a是0到6的整数。 【0064】 [阵型] 【0065】 可与本发明的热敏记录组合物组合使用的粘合剂的具体实例包括纤维素衍生物,例如甲基纤维素、甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、纤维素、聚乙烯醇(PVA)、醇、磺酸改性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇、双丙酮改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、各种皂化度和聚合度的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、淀粉及其衍生物、二辛基磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸盐、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸钠盐、脂肪酸盐、酪蛋白、明胶、水溶性异戊二烯橡胶、苯乙烯/马来酸酐共聚物的碱金属盐、水溶性物质等作为异(或二异)丁烯/马来酸酐共聚物或(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的碱金属盐、聚氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯/丁二烯(SB)共聚物、羧基苯乙烯/丁二烯(SB)共聚物、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸共聚物、丙烯腈/丁二烯(NB)共聚物、羧化丙烯腈/丁二烯(NB)共聚物、胶态二氧化硅和(甲基) 其实例包括疏水性聚合物乳液,例如丙烯酸树脂的复合颗粒。 【0066】 可与本发明的热敏记录组合物组合使用的填料的具体实例包括碳酸钙、碳酸镁、氧化镁、二氧化硅、白炭黑、高岭土、煅烧高岭土、立德粉、滑石、粘土、氢氧化镁、氧化铝、氧化钛、氧化锌、氧化铝、硫酸钡、硅藻土、氧化粘土、膨润土、合成硅酸铝、表面处理碳酸钙、二氧化硅等无机颜料、脲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酸共聚物包括有机颜料,例如树脂、聚苯乙烯树脂、生淀粉颗粒等。 【0067】 可与本发明的热敏记录组合物组合使用的其他添加剂包括例如高级脂肪酸金属盐,例如硬脂酸锌和硬脂酸钙,它们组合使用以防止磨损和粘附的目的另外,也可以并用苯酚衍生物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物等紫外线吸收剂、各种交联剂、表面活性剂、消泡剂等,以赋予耐久性。有抗衰老作用,可以用。 如果需要,这些抗氧化剂或紫外线吸收剂可以被微囊化。 【0068】 本发明的热敏记录用组合物中的各成分的组成比,只要不损害本发明的效果就没有特别限定,含有(1)所示的化合物的显色剂通常为1~70%。 1,2-双(甲苯磺酰氧基)乙烷的增感剂通常为1~80质量%、贮存稳定性提高剂30质量%以下、90质量%或粘合剂少,填充剂80质量%以下,润滑剂、表面活性剂、消泡剂、紫外线吸收剂等。添加剂例如为30质量%以下。 (质量%是热敏记录材料中各成分的固体成分的质量比)。 【0069】 另外,含有式(1)表示的化合物的显色剂的含量通常为显色剂的含量的10~2000质量%,优选为50~1000质量%,更优选为100~500质量%。含有1,2-双(甲苯磺酰氧基)乙烷的增感剂的含量通常为含有式(1)表示的化合物的显影液的含量的10~250质量%(质量份相当于固体成分)。 【0070】 本发明的热敏记录材料主要包括支撑体和设置在支撑体上的包含本发明的热敏记录组合物的热敏记录层。 支撑体的材料和形状没有特别限制,但是例如纸(可以使用普通纸、文化纸、铜版纸等)、合成纸、层压纸、废纸浆等再生纸、薄膜、塑料、泡沫塑料等合成树脂制成的薄膜和无纺布。 在支撑体上设置热敏记录层的方法也没有特别限制,将热敏记录用组合物的分散液涂布在支撑体上并干燥,优选干燥质量为1~20g/m2 ² 可以生产。 【0071】 如果需要,可以在支撑体和热敏记录层之间设置底涂层,并且可以在热敏记录层上设置保护层(外涂层)。 底涂层和保护层可以例如通过与制备上述热敏记录层的方法相同的方法使用粘合剂和其他添加剂的分散液来制备。 底涂层和保护层的干重优选为0.1~10g/m ² 是。 【0072】 底涂层优选含有至少一种选自有机颜料和无机颜料的颜料以提高记录灵敏度和记录运行性能。 【0073】 作为底涂层中使用的无机颜料,从抑制浮渣附着和粘附的观点来看,使用吸油量优选为70ml/100g以上、更优选为80~150ml/100g的吸油性无机颜料到热敏头。。 此处所说的吸油量可以根据JIS K 5101的方法求出。 可以使用各种类型的吸油性无机颜料,其实例包括煅烧高岭土、氧化铝、碳酸镁、无定形二氧化硅、轻质碳酸钙和滑石。 这些吸油性无机颜料的一次粒子的平均粒径优选为0.01~5μm,更优选为0.02~3μm。 吸油性无机颜料的使用比例可以在宽范围内选择,但通常优选为底涂层的总固体成分的2~95质量%,更优选为5~90质量%。 【0074】 底涂层中使用的有机颜料包括,例如,具有由热塑性树脂制成的壳并且内部包含气体并且已经是中空的非膨胀性有机中空颗粒(塑料中空颗粒),或者它优选使用含有溶剂型发泡剂并通过加热而发泡的热膨胀性颗粒。 由此,可以提高记录灵敏度。 此外,有机中空粒子(塑料中空粒子)留在支撑体上,形成均匀的底涂层,提高阻隔性,可防止显色,抑制显色能力下降。 有机中空颗粒的实例包括常规已知的那些,例如,中空度为50%至99%并且具有由丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、偏二氯乙烯树脂等制成的膜材料的颗粒。 此处,中空率是通过(d/D)×100得到的值。 式中,d表示有机中空粒子的内径,D表示有机中空粒子的外径。 有机中空粒子的平均粒径优选为0.5~10μm,更优选为1~4μm,进一步优选为1~3μm。 通过将平均粒径设定为10μm以下,当通过刮涂法涂布底涂层涂布液时不会出现诸如条纹和划痕的问题,并且可以获得良好的涂布适应性。 有机中空粒子的使用比例可以在宽范围内选择,但通常相对于底涂层的总固体成分优选为2~90质量%,更优选为5~70质量%。 【0075】 当吸油性无机颜料与有机中空颗粒组合使用时,吸油性无机颜料和有机中空颗粒在上述使用比例范围内使用,吸油性无机颜料的总量无机颜料和有机中空粒子为底涂层的量,在总固体成分中优选为5~90质量%,更优选为10~90质量%,进一步优选为10~80质量%。 【0076】 有机中空粒子的含量可在宽范围内选择,但通常优选为底涂层的总固体成分的2~90质量%。 从提高显色效果和提高阻隔性的观点出发,下限更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上。 另一方面,从以下观点考虑,上限更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下,特别优选为60质量%以下,最优选为50质量%以下。抑制浮渣附着在热敏头上的作用。 【0077】 底涂层一般是以水为介质混合有机中空粒子、吸油颜料等颜料、粘合剂、助剂等,将底涂层用涂布液涂布于支撑体上并干燥而成。经过 底涂层用涂布液的涂布量没有特别限制,但干重为3~20g/m ² 优选,5 至 12 g/m ² 更优选。 【0078】 The adhesive used for the undercoat layer can be appropriately selected from those that can be used for the heat-sensitive recording layer and the protective layer. 特别地,从提高涂膜强度的观点来看,优选氧化淀粉、淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳等。 粘合剂的含量可以在宽范围内选择,但通常优选为底涂层的总固体含量的5至30质量%,更优选10至20质量%。 【0079】 在本发明的热敏记录材料中,如果需要,可以在支撑体的与热敏记录层相反的一侧设置包含颜料和粘合剂作为主要成分的背层。 这使得可以进一步改善储存稳定性、卷曲能力和打印机运行性能。 此外,在热敏记录介质制造领域的各种应用,如对背面进行粘合剂处理并加工成不干胶标签,提供磁记录层、印刷用涂层、热转印记录层、喷墨记录层等。可以根据需要添加公知的技术。 【0080】 在支持体上涂布各种分散液、各种涂布液的方法没有特别限定,包括模涂法等公知的涂布法。 此外,可以一层一层地涂布和干燥各涂布液以形成各层,或者可以涂布两层或多层相同的涂布液。 也可以进行同时涂布两层或更多层的同时多层涂布。 【0081】 从提高底涂层的表面性状的观点出发,底涂层用涂布液的涂布方法优选为刮刀涂布法。 结果,可以消除支撑体的不均匀性以形成具有均匀厚度的热敏记录层,并且可以提高记录灵敏度。 在品质方面,由于底涂层的表面平滑性进一步提高,因此可以进行帘式涂布,热敏记录层用涂布液的涂布均匀性提高,可以提高根据需要设置的保护层的阻隔性. 刮刀涂布法并不局限于使用以斜角型或弯型为代表的刮刀的涂布法,还包括纯刮刀涂布法、棒刀法、刀刃法等。 【0082】 热敏记录层和保护层优选通过幕涂等同时多层涂布形成。 结果,可以形成均匀的涂层以提高保护层的阻隔性能,并且可以提高生产率。 淋涂是指使涂布液自由落下,以非接触方式涂布于支持体上的方法,并无特别限定。 另外,如日本特开2006-247611号公报(专利文献4)中记载的那样,从帘头向下方喷射涂布液,在斜坡上形成涂布液层,在该斜面上形成下方的帘引导装置。提供斜坡的末端。也可以从部件形成涂层流体幕,以将涂层流体层转移到卷材表面上。 在同时多层涂布中,各层可以通过将各涂布液层压后干燥形成各层来形成,也可以在涂布形成下层的涂布液后,不干燥而润湿下层涂布面来形成。上层形成用涂布液可以在下层未涂布的状态下涂布在已涂布下层的面上,干燥后形成各层。 【0083】 从提高记录灵敏度和提高图像均匀性的观点来看,可以使用在各层形成后或所有层形成后进行超级压光或软压光等已知方法进行平滑化。 【0084】 可以根据目的适当地选择在本发明的热敏记录材料上记录信息的方法。 ₂ 激光器、半导体激光器等。 【例子】 【0085】 实施例以下,通过实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明不受以下实施例的限制。 在实施例中,“份”表示质量份,“%”表示质量%。 使用激光衍射/散射粒度分布分析仪Microtrac MT3300EXII(由Microtrac Bell制造)测量实施例中的分散液的中值粒径。 【0086】 实施例1(本发明的热敏记录材料的制备) (步骤1)彩色显影剂分散液[A]的制备 使用Ashizawa Finetech Co.,Ltd.制造的珠磨机(Labo Star Mini LMZ015)粉碎并分散具有以下组成的混合物以制备中值粒径为0.7μm的显影剂分散液[A]。 [A] 液体 式(2)表示的化合物(参照专利文献3) 30.0份 磺酸改性聚乙烯醇(Gohsenex L-3266,三菱化学株式会社)20%水溶液15.0份 水 55.0份 【0087】 (步骤2)成色剂分散液[B]的制备 使用Ashizawa Finetech Co.,Ltd.制造的珠磨机(Labo Star Mini LMZ015)将具有以下组成的混合物粉碎并分散以制备中值粒径为1.0μm的成色剂分散液[B]。 [B] 液体 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺氟烷(BLACK400,福井山田化学工业株式会社) 30.0份 磺酸改性聚乙烯醇(Gohsenex L-3266,三菱化学株式会社)20%水溶液15.0份 水 55.0份 【0088】 (步骤3)敏化剂分散体[C]的制备 将具有以下组成的混合物粉碎并分散以制备中值粒径为1.0μm的敏化剂分散液[C]。 [C] 液体 1,2-双(甲苯磺酰氧基)乙烷(东京化成工业株式会社) 30.0份 磺酸改性聚乙烯醇(Gohsenex L-3266,三菱化学株式会社)20%水溶液15.0份 水 55.0份 【0089】 (步骤4)热敏记录层用组合物的制备 热敏记录层用涂布液通过将以上获得的各溶液与以下试剂以以下组成混合来制备。 [A]液体 16.7份 [B]液体 10.0份 [C]液体 23,3份 67% 碳酸钙水分散体 12.0 份 48%改性苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳 10.7份 37% 硬脂酸锌水性分散体 2.6 份 水 34.5份 【0090】 (工序5)本发明的热敏记录材料的制造 克重 50g/m ² 在优质纸张上,干燥后显色化合物的重量为 0.5 g/m ² 本发明的热敏记录材料通过将步骤4中获得的热敏记录层用组合物以与上述相同的量涂布、干燥并进行压延来制造。 【0091】 比较例1(比较用热敏记录材料的制作) 将上述获得的各液体和以下试剂以以下组成混合以制备用于热敏记录层的涂布液。 使用上述得到的热敏记录层涂布液,与步骤5同样地制作比较用热敏记录材料。 [A]液体 16.7份 [B]液体 10.0份 67%碳酸钙水分散体 6.8份 48%改性苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳 6.0份 37% 硬脂酸锌水性分散体 2.6 份 水 54.0份 【0092】 比较例2(比较用热敏记录材料的制作) 除了在步骤3中使用1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷代替1,2-双(甲苯磺酰氧基)乙烷之外,以与实施例1相同的方式制备用于比较的热敏记录材料。 【0093】 比较例3(比较用热敏记录材料的制作) 除了在步骤3中使用二苯砜代替1,2-双(甲苯磺酰氧基)乙烷之外,以与实施例1相同的方式制备用于比较的热敏记录材料。 【0094】 【动态显色敏感度测试】 使用Okura Engineering Co.,Ltd.制造的热敏打印机(TH-M2/PP)以0.28mJ/点的施加能量在实施例1和比较例1至3中制备的各热敏记录材料上进行打印。使用反射浓度计(商品名:FD-7,由Konica Minolta,Inc.制造)在以下条件下测量光浓度(OD值)。 这意味着打印密度越高,热响应性越好。 结果如表8所示。 ·测量条件 测量方式:反射测量 光照条件:C 观察视野:2° 密度白参考:绝对值 【0095】 【印刷品耐热性测试】 使用 Okura Engineering Co., Ltd. 制造的热敏打印机 (TH-M2/PP) 以 0.39 mJ/dot 的施加能量打印实施例 1 和比较例 1 至 3 中制备的各热敏记录材料。使用Kagaku Corporation制造的鼓风机恒温培养箱(商品名:DKM-600)在90℃下保持1小时。 使用反射浓度计(商品名:FD-7,柯尼卡美能达株式会社制)测定测试前后印刷区域的光浓度(OD值),测试后印刷区域的残留率使用以下公式计算。 在与上述“动态显色灵敏度测试”中的光密度相同的条件下测量光密度。 这意味着残留率越高,印刷部分的耐热性越好。 结果如表8所示。 残留率(%)=(测试后印刷区光密度)/(测试前印刷区光密度)×100 【0096】 【皮肤耐热性测试】 使用Yamato Scientific Co.,Ltd.制造的鼓风机恒温恒温器(商品名:DKM-600)将实施例1和比较例1至3中制备的各热敏记录材料在90℃下保持1小时。 使用反射浓度计(商品名:FD-7,由Konica Minolta,Inc.制造)测量测试前后背景的白度。 在与上述“动态显色灵敏度测试”中的光密度相同的条件下测量光密度。 表示测试后的数值越大,说明背景的耐热性越好。 结果如表8所示。 【0097】 [表8] 【0098】 根据表8的结果,对具有由本发明的感热记录组合物形成的感热记录层的感热记录材料,使用以往公知的增感剂1,2-双(3-甲基苯氧基)显示出与使用二苯砜的实施例2和比较例3的热敏记录材料同等的热响应性(印刷浓度),优于不含敏化剂的比较例1的热敏记录材料。明白 此外,即使在90℃的高温环境下,印刷部的残存率和背景雾化也优于比较例1~3,耐热保存稳定性优异。 由以上结果可知,含有本发明的感热记录组合物的热敏记录材料的热响应性优异,印刷部及背景的高温环境下的耐热保存性优异。 【产业适用性】 【0099】 通过使用本发明的热敏记录用组合物,可以提供高温环境下的印刷部和底面的热响应性和耐热保存稳定性优异的热敏记录材料。