【技术领域】 【0001】 偏 光元件、偏光板和液晶显示装置技术领域本发明涉及含有在近红外区域吸收光的水溶性化合物或其盐的偏光元件、偏光板和液晶显示装置。 【背景技术】 【0002】 偏光膜通常通过使碘等二色性染料或二色性染料吸附在聚乙烯醇系树脂膜上并使其取向来制造。 使用碘作为二色性染料的偏光膜称为碘类偏光膜,而使用二色性染料作为二色性染料的偏光膜称为染料类偏光膜。 由三乙酰纤维素等制成的保护膜经由粘合剂层贴附到这些偏光膜的至少一侧以形成偏光板,其用于液晶显示装置等。 碘系偏光膜制成的碘系偏光板与染料系偏光膜制成的染料系偏光板相比,具有更高的透过率和偏光度,即对比度更高。广泛应用于手机、PDA等. 然而,虽然碘基偏光板在光学性能方面优于染料基偏光板,但在光学耐久性方面不如染料基偏光板。然而,脱色引起诸如增加的问题。透射率和偏光度的降低。 需要具有高透射率和偏光度、高对比度、以及优异的耐热性和耐湿热性的偏振片,例如,需要干热耐久性也优异的偏振片。 满足这种需求的发明包括如专利文献1至3中的含锌专利、如专利文献4中的通过用三萜类糖苷处理获得的偏光板、以及如专利文献5中的多价板。存在提高耐久性的技术抗醛热。 然而,尚未获得充分满足上述要求的偏光板,并且强烈需要可以廉价且容易地制造并且具有高耐久性例如改进的干热耐久性的偏光板。 【0003】 一般的偏光板是指拉伸取向的聚乙烯醇或其衍生物膜等偏光膜,或通过聚氯乙烯膜脱氯化氢或聚乙烯醇类膜脱水生成多烯而得到的多烯类膜。通过在基材中染色或含有碘或二色性染料作为偏光元素而制造。 其中,以碘为偏光元件的碘系偏光膜具有优异的偏光性能,但耐水、耐热性差,在高温高湿条件下长期使用时耐久性下降。存在问题,无法控制直至红外区域的透过率。 另一方面,使用二色性染料作为偏光元件的染料类偏光膜与碘类偏光膜相比,耐湿性和耐热性优异,但对可见波长的波长具有偏光功能的偏光板范围内,不是能够控制红外波长区域的透过率的偏光板。 【0004】 近年来,在触摸面板、安全摄像机、传感器、防伪装置和通信设备等的识别光源等应用中,不仅需要可见波长的偏光板,而且需要用于红外区域的偏光板。 针对这样的要求,有专利文献15那样的碘系偏振片为多烯的红外线偏振片、专利文献16、14、专利文献17那样的使用线栅的红外线偏振片。如专利文献18、6那样,报道了含有微粒子的拉伸玻璃和使用了胆甾型液晶的类型。 专利文献15中,耐久性弱,耐热性、湿热耐久性、耐光性弱,未达到实用化。 专利文献16、14的线栅型可以加工成薄膜型,同时作为稳定的产品正在普及。 然而,由于表面没有纳米级的凹凸不平就无法保持光学性能,因此表面不能被触摸,这限制了它可以使用的应用,甚至需要抗反射和防眩光处理也很困难。 . 专利文献17所公开的含有微粒子的拉深玻璃型具有高耐久性和高二色性,已被实用化。 但是,由于玻璃在含有微细颗粒的情况下被拉伸,因此存在元件本身易碎易碎,缺乏以往偏光板的柔软性,难以进行表面加工以及与其他基板的贴合等问题。 参考文献5中的技术采用了已发表很长时间的圆偏振光,但很难形成绝对偏振光。 换句话说,还没有像一般偏振片那样的吸收型偏振元件、薄膜型、具有挠性、与红外波长区域相容且具有高耐久性的偏振片。 [现有技术文件] 【专利文献】 【0005】 【专利文献1】 JP-A-61-175602 [专利文献2] JP-A-2003-50318 [专利文献3] JP-A-2003-29042 [专利文献4] JP-A-2005-241689 【专利文献5】 JP-A-6-235815 【专利文献6】 JP-A-2-167791 [专利文献7] JP-A-61-221264 [专利文献8] 日本专利公开号 2006-508034 [专利文献9] JP-A-63-33477 [专利文献10] WO2013/035560 [专利文献11] JP-A-59-11385 【专利文献12】 JP 2010-106248 A [专利文献13] 日本专利申请公开号 2001-181184 [专利文献14] 日本专利申请特开第 2013-24982 号 【专利文献15】 美国专利号 2,494,686 [专利文献16] JP 2016-148871 A [专利文献17] 日本专利申请公开号 2004-86100 【专利文献18】 日本专利申请公开号 2013-64798 [专利文献19] 日本专利申请公开号 2004-251962 【专利文献20】 日本专利申请公开号 2001-033627 [专利文献21] JP-A-2001-290029 [专利文献22] JP 2010-072548 A [专利文献23] 日本专利申请公开号 2007-084803 [专利文献24] 日本专利申请公开号 2007-238888 【非专利文献】 【0006】 [非专利文献1] 功能性染料的应用 第 1 版,CMC Publishing Co., Ltd.,监督:Masahiro Irie,p98-100 [非专利文献2] 染料化学;作者:Yutaka Hosoda 1957 p.621 【发明概要】 【发明要解决的问题】 【0007】 发明内容本发明是鉴于上述情况而完成的,其目的在于提供一种新型的偏光元件、偏光板和光学装置。 [解决问题的方法] 【0008】 作为旨在解决上述问题的深入研究的结果,本发明人开发了一种新型偏振元件,其包含在红外区吸收光的水溶性化合物或其盐。 【0009】 一方面,本发明的偏光元件含有碘 【0010】 一方面,本发明的偏光元件被生产为具有特定的透射率组。 【0011】 一方面,本发明的偏光元件含有特定的偶氮化合物。 【0012】 即,本发明的要点和构成如下。 发明1 一种偏振元件,包括至少一种在可见光区显示偏振特性的二色性染料和在红外区吸收光的水溶性化合物或其盐。 发明2 根据发明1的偏光元件,其中在红外区吸收光的水溶性化合物是偶氮化合物。 发明3 根据发明2的偏光元件,其中偶氮化合物是由下式(1)表示的偶氮化合物: [阵型] 式中,Ai ₁ , 艾 ₂ 各自独立地为氢原子、偶氮基或下式(2)(其中Ai ₁ , 艾 ₂ 都是氢原子), -NH-在a和a'、b和b'、a和b'、b和a'的组合的任意位置结合到两个萘环, [阵型] 式中,R ₁ 取代的各环在虚线表示的环不存在时独立地为苯环,在虚线表示的环存在时独立地为萘环, 里 ₁ 各自独立地为氯原子、磺基、硝基、羟基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷基具有磺基、羟基、具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原子的烷氧基具有羧基, 每个Bi独立地为任选具有取代基的苯基或任选具有取代基的萘基,取代基为氢原子、氯原子、磺基、硝基、羟基、C1-4烷基, C1-4烷氧基、带磺基的C1-4烷基、带羟基的C1-4烷基、带羧基的C1-4烷基、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基具有磺基的原子、具有羟基的碳原子数为1~4的烷氧基、或具有羧基的碳原子数为1~4的烷氧基。 m是1到3的整数, 当Bi具有羟基作为取代基时,该羟基可以与上式(1)中的羟基和铜原子形成-O-Cu-O-。 ) 发明4 发明1~3中任一项所述的偏光元件,其中式(2)由式(3)表示: [阵型] 式中,R ₁ 被取代,Ri ₁ , m 分别与等式 (2) 中的相同,并且 -O-键所表示的氧原子与式(1)中的-OH和铜原子形成-O-Cu-O-, 里 ₂ 表示氢原子、氯原子、磺基、硝基、羟基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、含磺基的C1-4烷基、羟基.具有羧基的C1-4烷基、具有羧基的C1-4烷基、具有磺基的C1-4烷氧基、具有羟基的C1-4烷氧基、或烷氧基具有1至4个碳原子并具有羧基的基团。 发明5 发明1~4中任一项所述的偏光元件,其中,式(1)所示的偶氮化合物为下述式(4)所示的偶氮化合物: [阵型] 式中,R ₃ 表示氢原子、氯原子、磺基、硝基、羟基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、含磺基的C1-4烷基、羟基.具有羧基的C1-4烷基、具有羧基的C1-4烷基、具有磺基的C1-4烷氧基、具有羟基的C1-4烷氧基或具有1至4个碳原子和一个羧基, m与式(2)相同。 发明6 发明1~5中任一项所述的偏光元件,其中,所述至少一种二色性色素为式(5)或式(6)所示的化合物或其盐: [阵型] 其中抗体 ₁ , 抗体 ₂ 各自独立地表示取代萘基或取代苯基,其中至少一个取代基为氢原子、磺基、具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原子的烷氧基,并且具有基团、磺基、羧基、硝基、氨基或取代氨基的碳原子数1~4的烷氧基。 铷 ₁ , 铷 ₂ 各自独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、磺基或具有磺基的碳原子数1~4的烷氧基, [阵型] 式中,Ag ₁ 表示取代的苯基或取代的萘基, Bg和Cg各自独立地由下式(7)或下式(8)表示,其中至少一个表示式(7), Xg ₁ 是任选取代的氨基、任选取代的苯基氨基、任选取代的苯基偶氮基或任选取代的显示氨基的苯甲酰基, [阵型] 其中Rg ₁ 表示氢原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基或具有磺基的C1-4烷氧基, k是0到2的整数, [阵型] 其中Rg ₂ 和Rg ₃ 各自独立地表示氢原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基或具有磺基的C1-4烷氧基。 发明7 发明1~6中任一项所述的偏光元件,其中,上述至少一种二色性色素为下述式(9)或式(10)所示的化合物、它们的金属络合物或其盐。 : [阵型] 式中,Ac ₁ 表示具有至少一个选自磺基和羧基的取代基的苯基或萘基, 钢筋混凝土 ₁₁ ~RC ₁₄ 各自独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基或具有磺基的碳原子数1~4的烷氧基。 [阵型] 式中,Ac ₂ 表示具有至少一个选自磺基和羧基的取代基的苯基或萘基, 钢筋混凝土 ₂₁ ~RC ₂₅ 各自独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基或具有磺基的碳原子数1~4的烷氧基。 钢筋混凝土 ₂₆ 表示氢原子、碳原子数1~4的烷基或具有磺基的碳原子数1~4的烷氧基, Xc ₂ 为碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、磺基、碳原子数1~4的烷基氨基、羟基、氨基、取代氨基、羧基基团,和羧乙基氨基任选具有至少一个选自以下的取代基的氨基,任选具有取代基的苯基氨基,任选具有取代基的苯基偶氮基,表示可具有取代基的萘并三唑基,苯甲酰基,其可具有取代基,或可具有取代基的苯甲酰氨基; p和q各自独立地表示0或1的整数; 发明8 发明1~7,其中,至少一种二色性色素为下述式(11)表示的偶氮化合物、其金属络合物或其盐、或者式(12)表示的偶氮化合物或其盐。 . 根据以下任一项的偏光元件: [阵型] 其中抗体 ₁ 表示具有至少一个选自磺基和羧基的取代基的苯基或萘基, 铷 ₁₁ ~Rb ₁₄ 各自独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基或具有磺基的碳原子数1~4的烷氧基,Rb ₁₅ 和铷 ₁₆ 各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷氧基, Xb ₁ 选自具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、磺基、氨基、具有1至4个碳原子的烷基氨基、羟基、羧基基团和羧乙基氨基;任选具有至少一个选择的取代基的氨基、任选具有取代基的苯基氨基、任选具有取代基的苯基偶氮基、任选具有取代基的萘并表示三唑基、任选取代的苯甲酰氨基,或任选取代的苯甲酰基, d代表0或1; [阵型] 其中抗体 ₂ 表示具有至少一个选自磺基和羧基的取代基的苯基或萘基, 铷 ₂₁ Xb表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基或具有磺基的碳原子数1~4的烷氧基。 ₂ 选自具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷基胺基、羟基、羧基、磺基、和氨基和取代的氨基;任选具有至少一个取代基的氨基、任选具有取代基的苯基氨基、任选具有取代基的苯基偶氮基、任选具有取代基的萘并三唑基、表示任选取代的苯甲酰氨基或任选取代的苯甲酰基。 发明9 发明1~8中任一项所述的偏光元件,其中,所述至少一种二色性色素为下述式(13)所示的偶氮化合物或其盐。 [阵型] 式中,Ay ₁ 表示氢原子、磺基、羧基、羟基、具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原子的烷氧基, 赖 ₁ 和赖 ₂ 各自独立地表示氢原子、磺基、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基或具有磺基的碳原子数1~4的烷氧基。 h 是 1 到 3 之间的整数。 发明10 发明1~9中任一项所述的偏光元件,其中,上述至少一种二色性色素为碘。 发明11 发明1~10中任一项所述的偏光元件,其中,基材为聚乙烯醇树脂膜。 发明12 发明1~11中任一项所述的偏光元件,其偏光度为99%以上。 发明13 将两个偏光元件堆叠在一起,使其吸收轴相互平行时获得的透射率, 520nm~590nm各波长的平均透过率与420nm~480nm各波长的平均透过率之差的绝对值在5%以下,600nm~640nm各波长的平均透过率之差为5%以下nm 和 520 nm 至 590 nm 各波长的平均透射率与平均值之差的绝对值为3%或更小, 发明1~12中任一项所述的偏光元件。 发明14 根据JIS Z 8781-4:2013,测量自然光透过率时得到的a*和b*值的绝对值是 偏光元件单独为1以下(-1≤a*-s≤1,-1≤b*-s≤1), 两个或更少(-2≤a*-p≤2,-2≤b*-p≤2)在堆叠两个偏光元件使得它们的吸收轴彼此平行的状态下, 发明1~13中任一项所述的偏光元件(a*-s表示单体的a*值,b*-s表示单体的b*值,a*-p表示平行位置) .b*-p表示平行位置的b*)。 发明15 将两个偏光元件堆叠在一起,使其吸收轴相互正交时获得的透射率, 520nm~590nm各波长的平均透过率与420nm~480nm各波长的平均透过率之差的绝对值在3%以下,600nm~640nm各波长的平均透过率之差为3%以下nm 和 520 nm 至 590 nm 各波长的平均透射率之差以绝对值计为 2% 或更小, 发明1~14中任一项所述的偏光元件。 发明16 一种偏光板,其包含根据发明1至15中任一项的偏光元件和在偏光元件的至少一个表面上的透明保护层。 发明17 一种光学装置,其具备发明1~15中任一项所述的偏振元件或发明16所述的偏振片。 发明18 根据发明17的光学装置,其是液晶显示装置。 【发明效果】 【0013】 本发明的偏光元件在可见光区域具有高偏光特性,并且吸收红外区域的光。 一方面,它在从可见光区域到红外区域的宽频带上具有高偏振性能。 在一个实施例中,本发明的偏光元件不仅用于偏光板和液晶显示装置,而且用于传感器和安全装置,这些传感器和安全装置利用从可见光区域到红外区域的光发挥作用,并感测来自可见光区域的光。区域到红外区域。它可以用于照相机等能够 【0014】 一方面,本发明的偏光元件具有与碘系偏光板相媲美的高透射率和高对比度,并且还具有高耐久性(耐湿性、耐热性和/或耐光性),特别是高耐热性。阻力。有。 【0015】 一方面,本发明的偏光元件具有高耐久性同时在红外区具有吸收。 【0016】 一方面,本发明的偏光元件在可见光区具有无彩色,在红外区具有吸收,并且具有高耐久性。 [实施发明的方式] 【0017】 在本说明书中,有时将吸收红外线区域的光的水溶性化合物或其盐简称为“红外光吸收性水溶性化合物”。 【0018】 在本申请的权利要求和说明书中,“取代基”可以包括氢原子,因此为了方便有时将氢原子描述为“取代基”。 短语“任选地具有取代基”意味着也包括不包括取代基的情况。 例如,“可以具有取代基的苯基”包括简单的未取代的苯基和具有取代基的苯基。 另外,除非另有说明,本申请中低级烷基、低级烷氧基等“低级”是指具有1-4个碳原子,优选1-3个碳原子。 【0019】 “低级脂族烃基(具有1至4个碳原子)”的实例包括直链烷基如甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔-和支链烷基如包括丁基、不饱和烃基如乙烯基等。 【0020】 “低级(具有1至4个碳原子)烷氧基”的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。 【0021】 在本说明书中,有时将“偶氮化合物或其盐”或“偶氮化合物、其金属配位化合物或其盐”统称为“偶氮化合物”。 【0022】 [偏光元件] 本申请涉及一种偏振元件,其包含至少一种在可见光区显示偏振特性的二色性染料和在红外区吸收光的水溶性化合物或其盐。 【0023】 在可见光区域显示偏光特性的二色性色素,一般已知有由碘和碘化钾、碘化锂等碘化合物构成的化合物,作为二色性色素,已知使用非专利文献1中记载的色素。 具体而言,碘系偏振片的例子有专利文献21、22,染料系偏振片的例子有专利文献19、20。可提及文献23和24,并且可提及在可见光范围内具有偏光功能的二色性染料。 特别地,优选使用后述式(5)至(14)中描述的偶氮染料,因为可以获得消色差偏振片和具有更高性能的偏振片。 【0024】 (在红外区吸收光的水溶性化合物) 【0025】 通过使用能够吸收近红外区域的光的红外光吸收性水溶性化合物,可以对本发明的偏光元件赋予高耐久性。 优选使用在近红外区域,特别是700至1400nm具有最大吸收的染料。 使用在700至1100nm、更优选700至1000nm、特别优选700至900nm具有最大吸收的染料。 【0026】 吸收红外光的水溶性化合物的种类包括酞菁、萘酞菁、金属络合物、硼络合物、花青、方酸鎓、二亚铵、二苯胺-三苯胺、醌和偶氮化合物等。 通常,这些染料通过扩展现有的 π 共轭系统而具有更长的吸收波长,并根据其结构表现出各种各样的吸收波长。 此外,它们中的大多数采用疏水性染料或颜料的形式,但通过将它们制成水溶性,它们也可以用作亲水性染料。 【0027】 酞菁-萘酞菁体系是一种具有平面结构和宽π共轭平面的染料。 通式(A-1)中的M ₁ 由于以 , Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb 为代表的中心金属显示出多种吸收、Sb等。 金属氧化物的实例包括VO、GeO、TiO等。 金属氢氧化物的例子包括 Si(OH) ₂ , 铬(羟基) ₂ , 锡(OH) ₂ 、AlOH等。 金属卤化物的例子包括 SiCl ₂ , 氯乙烯, 氯乙烯 ₂ 、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl、AlCl等。 其中,优选Fe、Co、Cu、Ni、Zn、Al、V等金属原子,VO等金属氧化物,AlOH等金属氢氧化物,更优选VO等金属氧化物。 尽管它通常用作颜料,但它可以通过添加水溶性基团而溶解在水中,如JP-A-2-167791中描述的通式1所示。 【0028】 下述通式(A-1)所示的色素优选例如为下述化合物例(A-1-1)所示的色素。 通式(A-1)中的虚线芳香环表示可以存在也可以不存在。 化合物例(A-1-1)中的e和f各自独立地表示0~12的整数,e和f之和为0~12,特别优选e为1~4且f为0 [阵型] [阵型] 【0029】 醌系色素的吸收范围广,由下述通式(A-2)表示。 式中,Ar ₁ , 氩气 ₂ 优选为由芳香环或杂环构成的环状结构,为了延长吸收波长,更优选为杂环。 其实例包括如JP-A-61-221264中所述的蒽醌染料。 此外,这些环可以具有取代基,例如,任选取代的氨基、硝基、磺基、烷基、烷氧基、具有磺基的烷基、具有羟基的烷基等。 X优选为氧原子或氮原子。 X为氮原子时,该氮原子为氢加合物NH、或被碳原子数1~4的烷基、可以具有取代基的苯基等取代的氮原子。 大多数基于醌的化合物是疏水性的,并且据报道一些通过添加水溶性基团可溶于水。 其实例包括JP-T-2006-508034中描述的阴丹酮染料。 可以具有取代基的氨基表示取代或未取代的氨基,取代的氨基包括单甲氨基、单乙氨基、单丁氨基、单苯基氨基等。可提及-取代的氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丁基氨基、二苯基氨基和甲基苯基氨基。 烷基包括甲基、乙基、丙基、正丁基、正辛基等直链烷基;异丙基、仲丁基、叔丁基等支链烷基;以及环戊基。环状烷基如环己基等。 烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。 具有磺基的烷基包括磺甲基、磺乙基、磺丙基、磺丁基等。 具有羟基的烷基包括羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基等。 【0030】 下述通式(A-2)所示的色素优选例如为下述化合物例(A-2-1)所示的色素。 化合物例(A-2-1)中的n表示1~12的整数,n为1以上时,各磺基可以是游离体、盐体或游离体。形式和盐形式可以任何比例包括在内。 [阵型] [阵型] 【0031】 花青系染料在近红外区有很强的吸收,通式(A-3)或通式(A-4)表示,Ar ₃ ~Ar ₆ 代表杂环。 杂环的例子包括噻唑环、苯并噻唑环、萘并噻唑环、噻唑啉环、恶唑环、苯并恶唑环、萘并恶唑环、恶唑啉环、硒唑环、苯并硒唑环、萘并噻唑环、喹啉环等,优选苯并噻唑环或萘并噻唑环。 每个杂环可以具有任选的取代基,并且优选具有水溶液基团。 水溶性基团的实例包括磺基、羟基、具有磺基的烷基和具有羟基的烷基。 这些取代基是 Ar ₃ ~Ar ₆ 可以在杂环的环上取代或可以键合至杂环中的氮原子。 通式(A-3)中的次甲基链数c由1-7的整数表示,特别优选3-5。 该次甲基链上的取代基 R ₄ 其实例包括任选具有取代基的苯基。 此外,当 c 为 2 或更大时,R ₄ 存在,每个 R ₄ 可以相同也可以不同。 通式(A-4)中的Ar ₇ 代表具有5至7个碳原子的环状骨架,取代基W为卤素、任选取代的苯氨基、任选取代的苯氧基、任选取代的苯硫基等。 这种情况下的取代基可以具有水溶性基团。 另外,该染料为分子内盐型或分子间盐型,在分子间盐型的情况下,卤化物盐、高氯酸盐、氟化锑盐、氟化磷盐、氟化硼盐、三氟化物有机盐,如甲磺酸盐、双(三氟甲烷)磺酰亚胺盐、萘磺酸等; 具体实例包括在JP-A-63-33477.4-3)中描述的吲哚菁绿和水溶性染料。 具有磺基的烷基和具有羟基的烷基可与上述那些相同。 卤素的实例包括氟、氯、溴和碘,优选氯。 [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] 【0032】 具有与花青类染料相似结构的方酸鎓类染料是具有方酸作为中心骨架的染料,如以下通式(A-5)所示。 通式(A-5)中的Ar ₈ , 氩气 ₉ 优选具有类似于花青系统的杂环。 此外,该染料也有分子内盐型和分子间盐型,呈与花青系列相似的盐形式。 虽然这些染料中有许多是疏水性的,但它们可以通过添加水溶性基团溶解在水中,就像花青染料一样。 [阵型] 【0033】 偶氮染料是一种吸收可见光的染料,主要用于水溶性油墨,但市面上也有通过加宽吸收带可以吸收到近红外区域的染料。 例如,一般而言,C.I.酸性黑2(由Orient Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和C.I. Direct Black 19(由Aldrich Industrial Co.,Ltd.制造)用于生产WO中描述的黑色墨水的目的2013/035560.提到。 此外,这些偶氮染料可以与金属络合。 此时,由下述通式(A-6)表示,中心金属M ₂ 包括钴、镍等,Ar ₁₁ , 乙 ₁ 作为例如苯环或萘环等芳香环的例子,更具体而言,JP-A-59-11385中描述的染料结构是合适的。 [阵型] 【0034】 金属络合物系由下述通式(A-7)或下述通式(A-8)表示。 公式中的M ₃ , 米 ₄ 表示金属,通常是Pd、Ni、Co、Cu,特别优选Ni。 R。 ₇₁ , R ₇₂ , R ₈₁ , R ₈₂ 表示任意的取代基,具体为卤素原子、任选具有磺基的烷基、任选具有磺基的烷氧基、氰基、氨基、硝基、取代基苯基等,其中可能有可能会提到。 X ₁ ~X ₄ 各自独立地表示氮原子、氧原子或硫原子。 此外,X ₁ ~X ₄ 当为氮原子时,氮原子可以是被作为氢加合物的NH取代的氮原子、具有1至4个碳原子的烷基、可以具有取代基的苯基等。 [阵型] [阵型] 【0035】 硼络合物系由以下通式(A-9)表示,JP-A-2010-106248中描述的染料结构是合适的。 [阵型] 【0036】 上述通式(A-9)中,R ₉₃ , R ₉₄ 优选为氢原子、烷基或苯基,并且R ₉₅ 优选为硝基、氰基等强吸电子基团,Ar ₉₀ 优选为可以具有取代基的苯基,Ar ₁₂ 优选为由芳香环或杂环构成的环状结构,为了延长吸收波长,更优选为杂环。 Y优选为硫原子或氧原子。 【0037】 二亚铵系色素是即使在近红外线区域也在比较长的波长侧(950~1100nm)具有吸收的色素,由下述通式(A-10)表示。 [阵型] 【0038】 上述通式(A-10)中,R ₆ ~R ₁₃ “任选”包括任选取代的烷基、任选取代的芳环等。 尽管它们通常是疏水性染料,但是在JP-A-2001-181184中公开了添加有水溶性基团的染料。 该染料也为内盐型、分子间盐型,在分子间盐型的情况下,Q为卤化物离子、高氯酸根离子、氟化锑离子、氟化磷离子、氟化硼离子、三氟甲烷的例子包括磺酸根离子,双(三氟甲烷)磺酰亚胺离子、萘磺酸根离子等。 可以具有取代基的烷基的实例包括卤素、羟基、氰基、取代或未取代的氨基、羧基、磺基、磷酸基、羧基烷基、烷氧基、苯氧基等。和直链,被取代的支链或环状C1-C8烷基。 卤素可以同上。 取代或未取代的氨基的实例包括氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二丁基氨基、苯基氨基、二苯基氨基等。 羧基烷基包括例如甲基羧基、乙基羧基等。 烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丁氧基和叔丁氧基。 【0039】 二苯胺类/三苯胺类由下述通式(A-11)或下述通式(A-12)表示。 [阵型] 【0040】 上述通式(A-11)中的R ₁₄ ~R ₁₇ , 通式(A-12)中的R ₁₈ ~R ₂₃ 各自独立地为氢原子或含有至少一个碳原子的烷基,该烷基任选地含有一种或多种选自氮、氧、硫和卤原子的杂原子,一个或多个氮原子为阳离子基团,并且该一个一个或多个阳离子基团被一个或多个阴离子电荷平衡。 【0041】 作为吸收红外光的水溶性化合物,优选偶氮化合物或其盐。 【0042】 作为偶氮化合物,优选由上式(1)表示的偶氮化合物。 【0043】 通过在本发明的偏光元件中含有上述式(1)表示的偶氮化合物或其盐,可以赋予显着的高耐久性。 此外,可以获得可在红外区的宽波长范围内提供高偏振光的偏振元件。 关于一般的染料系偏光元件,例如专利文献19、20中,虽然能够得到在可见光区域显示高偏光度的偏光元件,但无法提供在红外区域具有偏光的偏光元件。另外,在耐久性试验中,长于680nm的波长区域的透光率的变化非常大,存在耐久性试验后偏光板变色,例如变为红色的问题。 为了解决该问题,极其优选使用由式(1)表示的偶氮化合物,因为可以获得兼具更高耐久性和宽带偏光功能的偏光元件。 【0044】 上式(1)中,Ai ₁ , 艾 ₂ 各自独立地为氢原子、偶氮基或上式(2)(其中Ai ₁ , 艾 ₂ 都是氢原子)和 Ai ₁ , 艾 ₂ 优选由式(2)表示。 -NH-是a和a'、b和b'、a和b'、b和a'的任意组合,优选a和a'。 【0045】 上式(2)中,Ri ₁ 当由虚线表示的环不存在时,被取代的环各自独立地为苯环,而当由虚线表示的环存在时,各自独立地为萘环。 里 ₁ 各自独立地为氯原子、磺基、硝基、羟基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷基具有磺基、羟基、具有a的碳原子数1~4的烷基表示选自碳原子数1~4的烷氧基和具有羧基的取代基。 【0046】 具有1至4个碳原子的烷基的实例包括直链烷基如甲基、乙基、丙基和正丁基,以及链烷基如仲丁基和叔丁基。 具有1至4个碳原子的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。 具有1至4个碳原子并具有磺基的烷基包括磺甲基、磺乙基、磺丙基、磺丁基等。 具有1至4个碳原子并具有羟基的烷基包括羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基等。 【0047】 具有1至4个碳原子且具有羟基的烷氧基优选为在烷氧基末端具有取代的羟基的直链烷氧基,更优选为4-羟基丙氧基或4-羟基丁氧基。 . 具有1至4个碳原子且具有羧基的烷氧基优选为在烷氧基末端被羧基取代的直链烷氧基,更优选为4-羧基丙氧基或4-羧基丁氧基。 具有1至4个碳原子并具有磺基的烷氧基优选为在烷氧基的末端具有取代有磺基的直链烷氧基,更优选为4-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基。 【0048】 在上式(2)中,每个Bi独立地表示任选取代的苯基或任选取代的萘基。 【0049】 苯基和萘基可以具有的取代基的实例包括氯原子、磺基、硝基、羟基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基,和磺基、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷基、羟基、碳原子数1~4的烷基、羧基、碳原子数1~4的烷氧基具有磺基的原子表示选自具有羟基的C1-4烷氧基和具有羧基的C1-4烷氧基中的取代基。 【0050】 当上述式(2)中的Bi有羟基作为取代基时,该羟基与式(1)中的铜原子形成-O-Cu-O-键,形成偶氮金属络合物或其可被腌制。 【0051】 在上式(2)中,m表示1至3的整数,优选1或2,更优选2。 【0052】 当Bi具有取代基但更进一步为苯基时,取代位置没有特别限制,但优选2位与4位、2位与5位或3位与5位的组合,优选2位和4位,特别优选秩。 当Bi是可以具有取代基的萘基时,取代位置没有特别限制,可以是2位、6位、7位、2位和6位、2位和7位的组合。优选位置,特别优选2位、2位和7位。 艾 ₁ , 艾 ₂ 各自独立地由氢原子或式(2)表示,但Ai ₁ , 艾 ₂ 均为氢原子、氢原子与式(2)的组合,或Ai ₁ , 艾 ₂ 优选为式(2)的组合,Ai ₁ , 艾 ₂ 特别优选式(2)的组合。 【0053】 当上式(2)由上式(3)表示时,可以进一步提高本申请的偏光元件的耐久性,并且可以提高红外区域的偏光性能,这是优选的。 上式(3)中,Ri ₁ 为上式(2)中的Ri ₁ 是相同的 【0054】 上式(3)中,Ri ₂ 表示氢原子、氯原子、磺基、硝基、羟基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、含磺基的C1-4烷基、羟基.具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷基具有羧基、具有1至4个碳原子的烷氧基具有磺基、具有1至4个碳原子的烷氧基具有羟基、羧基表示选自由具有1至4个碳原子的烷氧基组成的组中的取代基。 式(3)中的Ri ₂ 取代位置相对于被氧原子取代的位置可以是邻位、间位或对位,但优选在对位取代。 此外,优选与式(3)中的氧原子、式(1)中的-OH和铜原子形成-O-Cu-O-。 当由上式(1)表示的偶氮化合物为上式(4)时,可以提供具有更高性能和更宽频带的红外偏振元件,这是更优选的。 式(4)中,m同上式(2),Ri ₃ 是等式(3)中的Ri ₂ 可以和 Ri 一样 ₃ 里 ₂ 可以和一样 【0055】 由式(1)至(4)表示的偶氮化合物可以是游离形式或盐形式。 盐可以是例如碱金属盐如锂盐、钠盐和钾盐,碱土金属盐如钙盐,有机盐如铵盐和烷基胺盐,优选钠盐。 【0056】 由式(1)表示的偶氮化合物的具体实例如下所示,但不特别限于此。 式中的磺基、羧基和羟基表示为游离酸。 [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] 【0057】 上述式(1)表示的偶氮化合物或其盐可以按照专利文献14、专利文献15、非专利文献2中记载的以往的偶氮染料的制造方法进行重氮化偶联。可以通过执行来制造 【0058】 具体制造方法的实例包括以下方法。 例如,将下式(A)表示的氨基噻唑类进行重氮化,与下式(B)表示的苯胺类或下式(C)表示的氨基萘类进行初级偶联,得到下式(D)。或者,获得由下式(E)表示的单偶氮氨基化合物。 该二偶氮氨基化合物(D)或(E)分别为Ai ₁ 组件或 Ai ₂ 作为组分,式(1)的偶氮化合物通过与下式(F)的萘酚重氮化和二次偶联获得。 [阵型] 【0059】 在上式(A)至(F)中,Ri ₁ 和里 ₁ 被取代的环中虚线的存在与否与式(2)中的含义相同,且Ri ₂ 与式(3)同义,R ₂₄ 或 ₂₅ 各自独立地为氢原子、氯原子、磺基、硝基、羟基、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、碳原子数1~4的烷基具有磺基的碳原子C1-4烷基具有羟基,C1-4烷基具有羧基,C1-4烷氧基具有磺基,C1-4烷基具有羟基是烷氧基1~4个碳原子和一个羧基,m与式(2)同义。 C1-4烷基、C1-4烷氧基、带磺基的C1-4烷基、带羟基的C1-4烷基、带羧基的C1-4烷基的例子1~4烷基、1~4烷基的例子具有磺基的4碳烷氧基、具有羟基的1至4碳烷氧基和具有羧基的1至4碳烷氧基与上述相同。 【0060】 在上述制造方法中,重氮化工序通过将作为重氮成分的盐酸、硫酸等无机酸水溶液或悬浮液与亚硝酸钠等亚硝酸盐混合的所谓“常规方法”来进行,或者优选使用所谓的“逆向法”,即将亚硝酸盐加入中性或弱碱性水溶液中,与无机酸混合。 适合重氮化的温度为-10至40℃。 此外,与苯胺类的偶联步骤优选通过在-10至40℃的温度和pH 2的酸性条件下将酸性水溶液如盐酸或乙酸与上述各重氮溶液混合来进行。到 7。 【0061】 将偶联反应得到的式(D)或式(E)的单偶氮化合物直接过滤,酸析或盐析析出后过滤,或以溶液或悬浊液的形式留于下一步。也可以去 如果重氮盐微溶并形成悬浮液,则可将其过滤并用作下一个偶联步骤的滤饼。 【0062】 式(D)或式(E)的单偶氮化合物与式(F)所示的萘酚的重氮化产物的三级偶联反应在-10至40℃的温度、中性至pH值为7~10。优选在碱性条件下进行。 反应完成后,优选将所得偶氮化合物或式(1)的盐通过盐析沉淀并过滤。 此外,当需要纯化时,可以重复盐析,或者可以使用有机溶剂从水中沉淀出来。 用于纯化的有机溶剂的实例包括水溶性有机溶剂,例如醇类如甲醇和乙醇,以及酮类如丙酮。 【0063】 上述式(A)表示的化合物在虚线表示的环不存在时为2-氨基苯并噻唑,例如2-氨基-6-磺基苯并噻唑、2-氨基-7-甲氧基-6-磺基苯并噻唑、2-氨基- 4,6-二磺基苯并噻唑、2-氨基-7-甲氧基-4,6-二磺基苯并噻唑等。 当存在虚线表示的环时,为2-氨基萘并噻唑,例如2-氨基-6,8-二磺萘并噻唑、2-氨基-4,6,8-三磺萘并噻唑、2-氨基-4-氯-6,8-二磺基萘并噻唑、2-氨基-6-磺基丙氧基-4,8-​​二磺基萘并噻唑、2-氨基-6-磺基丙氧基-4,7,8-三磺基萘并噻唑、2-氨基-6-甲氧基-4,7,8 -三磺萘并噻唑、2-氨基-7-磺基丙氧基-4,9-二磺基萘噻唑、2-氨基-4-磺基丙氧基-5,7,9-三磺基萘噻唑、2-氨基-6-磺基苯并噻唑、2-氨基-7-甲氧基- 6-磺基苯并噻唑、2-氨基-6,8-二磺萘并噻唑是优选的。 【0064】 式(B)的苯胺的实例包括具有具有磺基的低级烷氧基的苯胺,例如3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸、3-(2-氨基苯氧基)丙烷-1 -磺酸、3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丁烷-1-磺酸等。 其他苯胺包括,例如,苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二乙基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2-甲氧基-5 -甲基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺、3,5-二甲氧基苯胺等。 这些苯胺的氨基可以被保护。 式(C)的氨基萘的实例包括1-氨基萘、1-氨基萘-6-磺酸、1-氨基萘-7-磺酸、1-氨基-2-甲氧基萘-6-砜、1-氨基-2-甲氧基萘- 7-磺酸、1-氨基-2-乙氧基萘-6-磺酸和1-氨基-2-乙氧基萘-7-磺酸,优选1-氨基萘-7-磺酸和1-氨基-2-甲氧基萘-7 - 包括磺酸。 这些氨基萘的氨基可以被保护。 保护基包括例如其ω-甲砜基。 【0065】 由式(1)表示的偶氮化合物或其盐提供在红外区域具有高偏振性能以及耐湿性、耐热性和/或耐光性的高性能偏振片。 因此,本发明的偏光元件适用于制造在高温高湿条件下使用的车辆用偏光板、户外显示器用中性灰色偏光板、以及需要利用红外区域的光进行控制的各种传感器。 . 【0066】 在不损害本发明的性能的范围内,为了颜色校正和/或改善偏振性能的目的,在偏振元件中使用至少一种在可见光区域显示偏振特性的二色性染料。 例如,除了由式(1)表示的偶氮化合物之外,可以包含至少一种在可见光区域显示偏振特性的二色性染料。 【0067】 为了制造消色差偏振元件,本发明的偏振元件优选包含式(5)或式(6)的偶氮化合物或其盐、它们中的一种或两者。 该配方提供了高透射率、高偏振度和消色差偏振元件。 包含式(5)或(6)的偶氮化合物的偏光元件具有高耐久性并且可以提供高度可靠的液晶显示器。 【0068】 首先,将解释表达式(5)。 式(5)中,Ab ₁ , 抗体 ₂ 各自独立地表示取代萘基或取代苯基,其中至少一个取代基为氢原子、磺基、低级烷基、低级烷氧基、具有磺基的低级烷氧基、羧基基团、硝基、氨基或取代氨基; ₁ , 铷 ₂ 各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基或具有磺基的低级烷氧基。 [阵型] 【0069】 此外,为了获得具有更高透射率、更高偏光度和在平行和正交位置上更消色差的偏光元件,Rb ₁ , 铷 ₂ R 1 优选为甲基或甲氧基,更优选为甲氧基。 【0070】 进一步地,为了获得具有更高透射率、更高偏振度和平行和正交位置上更无彩色色调的偏光元件,式(5)中的Ab ₁ , 抗体 ₂ 各自独立地优选具有磺基或羰基的萘基,并且更优选具有磺基的萘基,因为可以获得具有高对比度的偏振片。 【0071】 在本申请中使用的由式(5)表示的偶氮化合物的具体实例以游离酸的形式显示如下。 [阵型] 【0072】 接着,对式(6)的化合物进行说明。 [阵型] 【0073】 式(6)中,Ag ₁ 表示取代的苯基或取代的萘基。 银 ₁ 为苯基时,优选具有至少1个磺基或羧基作为取代基。 当苯基有两个以上取代基时,其中至少一个取代基为磺基或羧基,其他取代基为磺基、羧基、低级烷基、低级烷氧基和sulfo group. 低级烷氧基、硝基、氨基、乙酰氨基或低级烷基氨基取代的氨基,具有 其他取代基更优选磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基或氨基,特别优选磺基、甲基、甲氧基或乙氧基或羧基。 作为具有磺基的低级烷氧基,优选直链烷氧基,并且磺基的取代位置优选在烷氧基的末端,更优选3-磺基丙氧基和4-磺基丁氧基,特别优选3-它是一个磺丙氧基。 苯基上的取代基数目优选为1或2,取代位置没有特别限制,但仅4-位、2-位和4-位的组合以及3-位的组合。位置和5位是首选。 【0074】 银 ₁ 为取代萘基时,优选具有至少1个磺基作为取代基。 当萘基具有两个以上取代基时,优选至少一个取代基为磺基,其他取代基为磺基、羟基、羧基或具有磺基的低级基团。一个烷氧基。 萘基特别优选具有两个或更多个磺基作为取代基。 具有磺基的低级烷氧基优选为直链烷氧基,磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 更优选3-磺基丙氧基和4-磺基丁氧基,特别优选3-磺基丙氧基。 当萘基所具有的磺基数为2时,磺基的取代位置优选为4位和8位的组合以及6位和8位的组合,更优选为6位和8位的组合职位。 当萘基具有3个磺基时,磺基的取代位置优选为1、3和6位的组合。 【0075】 式(6)中的Bg和Cg各自独立地由下式(7)或(8)表示,并且Bg和Cg中的至少一个由式(7)表示。 [阵型] 【0076】 上式(7)和(8)中,Rg ₁ 至 Rg ₃ 各自独立地表示具有氢原子的低级烷氧基、低级烷基、低级烷氧基或磺基。 式(7)中,Rg ₁ 优选为氢原子、低级烷基或低级烷氧基,更优选为氢原子、甲基或甲氧基,特别优选为氢原子或甲氧基。 具有磺基的低级烷氧基优选为直链烷氧基,磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 更优选3-磺基丙氧基和4-磺基丁氧基,特别优选3-磺基丙氧基。 Rg ₁ Ag的取代位置 ₁ 当偶氮侧基为1位时,优选2位或3位。 更优选银 ₁ 当侧偶氮基为1位时,更优选为3位。 当存在磺基时,磺基优选在6-或7-位被取代,更优选在6-位被取代。 k 表示 0 到 2 之间的整数。 式(8)中,Rg ₂ 或 和 Rg ₃ 各自独立地优选为氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基,更优选为氢原子、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基,或4 -磺基丙氧基。 Rg ₂ , 或 Rg ₃ Xg ₁ 当侧偶氮基为1位时,只有2位,只有5位,2位和5位,3位和5位,2位和6位,或3位position和6-position都可以申请,最好只有2号位,只有5号位,2号位和5号位。 【0077】 上式(6)中的Xg ₁ 表示任选取代的氨基、任选取代的苯基氨基、任选取代的苯基偶氮基或任选取代的苯甲酰氨基。 Xg ₁ 优选为任选取代的氨基或任选取代的苯基氨基,更优选苯基氨基。 可以具有取代基的氨基优选为具有选自由氢原子、甲基、甲氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基组成的组中的一种或两种的氨基。 ,更优选具有一个或两个氢原子的氨基、甲基或磺基。 可以具有取代基的苯基氨基优选为选自由氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基组成的组中的一种或两种。具有取代基,更优选具有1个或2个选自氢原子、甲基、甲氧基、磺基和氨基的取代基的苯基氨基。 取代的位置没有特别限制,但优选取代基之一相对于苯基氨基的氨基在对位。 苯基偶氮基优选为选自由氢原子、羟基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、氨基、羟基和和一个羧乙基氨基。它是一个具有三个的苯基偶氮基团。 可以具有取代基的苯甲酰氨基优选为具有一个选自氢原子、羟基、氨基和羧乙基氨基的取代基的苯甲酰氨基。 Xg ₁ 当取代的萘基的羟基为1-位时,优选为6-位或7-位,更优选为6-位。 【0078】 由式(6)表示的偶氮化合物或其盐优选为由下式(6')表示的偶氮化合物或其盐,因为性能特别提高。 [阵型] 【0079】 上式(6')中,Ag ₁ 表示取代的苯基或取代的萘基,Rg ₄ 和Rg ₅ 是各自独立的 Rg ₁ 与Xg同义 ₁ 是 ₁ 具有相同的含义 k ₁ 和k ₂ 每个独立地代表一个从0到2的整数。 【0080】 由式(6)表示的偶氮化合物的具体实例包括: C.I. 直接蓝 34, C.I. 直接蓝 69, C.I. 直接蓝 70, C.I. 直接蓝 71, C.I. 直接蓝 72, C.I. 直接蓝 75, C.I. 直接蓝 78, C.I. 直接蓝 81, C.I. 直接蓝 82, C.I. 直接蓝 83, C.I. 直接蓝 186, C.I. 直接蓝 258, 苯并固溶铬蓝 FG (C.I.34225), 苯并固蓝 BN (C.I.34120), C.I. 直接绿 51, 和其他偶氮化合物。 【0081】 由式(6)表示的偶氮化合物的具体实例以游离酸的形式显示如下。 [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] 【0082】 本发明的偏光元件中,式(5)或式(6)表示的偶氮化合物或其盐的含量相对于水溶液100质量份优选为0.0001~5质量份,优选为0.001~1质量份。 【0083】 获得由式(5)表示的偶氮化合物的方法和偶氮化合物例如可以通过WO 2012/165223中描述的方法获得,但不限于此。 【0084】 由式(6)表示的偶氮化合物或其盐公开于例如JP-A-1-161202、JP-A-01-172907、JP-A-01-248105、JP-A-01- 265205、JP-B 可以通过07-92531等记载的方法合成,但不限于此。 【0085】 一方面,本发明的偏光元件含有上述式(9)或式(10)表示的偶氮化合物、其金属络合物或其盐。 为了制造偏光元件,优选单独或同时使用红外光吸收化合物和式(9)或式(10)的偶氮化合物,以提供具有高偏光度的消色差偏光元件。 特别地,使用式(9)或(10)的偶氮化合物的偏光元件具有高耐久性并且可以提供高度可靠的液晶显示器。 【0086】 首先,下面将解释表达式(9)。 【0087】 上式(9)中,Ac ₁ 表示具有选自磺基和羧基中的至少1个取代基的苯基或萘基,Rc ₁₁ ~RC ₁₄ 各自独立地表示具有氢原子的低级烷氧基、低级烷基、低级烷氧基或磺基 【0088】 上式(9)中,Ac ₁为苯基时,优选具有至少1个磺基或羧基作为取代基。 当苯基具有两个或多个取代基时,至少一个取代基是磺基或羧基,其他取代基优选是磺基、羧基、低级烷基或低级烷氧基。基团、具有磺基、硝基、氨基、乙酰氨基和低级烷基氨基取代氨基的低级烷氧基,更优选磺基、甲基、乙基、甲氧基,它选自乙氧基、羧基、硝基和氨基,特别优选选自磺基、甲基、甲氧基、乙氧基和羧基。 具有磺基的低级烷氧基优选为直链烷氧基,磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 作为这样的具有磺基的低级烷氧基,更优选3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基,特别优选3-磺基丙氧基。 当苯基具有磺基作为取代基时,磺基的数目优选为1或2。 对磺基的取代位置没有特别限定,但当磺基为1个时,偶氮基的位置为1位,优选为苯基的4位,磺基为2个时.,优选苯基的2-,4-位的组合或苯基的3-,5-位的组合。 【0089】 上式(9)中,Ac ₁ 为萘基时,优选具有至少1个磺基作为取代基。 当萘基具有两个或多个取代基时,所述取代基中至少有一个为磺基,其他取代基优选为磺基、羟基、羧基和具有磺基的低级烷氧基。该组包括: 作为具有磺基的低级烷氧基,优选直链烷氧基,磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 这种具有磺基的低级烷氧基更优选为3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基,特别优选为3-磺基丙氧基。 当萘基上取代的磺基数为2个时,偶氮基的位置为2位,磺基的取代位置为4位、8位或6位的组合,优选萘基的8位,更优选6、8位的组合。 当萘基上取代的磺基数目为3时,磺基的取代位置优选为1-、3-和6-位的组合。 【0090】 上式(9)中,Rc ₁₁ ~RC ₁₄ 各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。 作为具有磺基的低级烷氧基,优选直链烷氧基,磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 钢筋混凝土 ₁₁ ~RC ₁₄ 优选各自独立地为氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基,特别优选氢原子、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基。 钢筋混凝土 ₁₁ ~RC ₁₄ 作为苯基的取代位置,当偶氮基在脲基骨架侧的取代位置为1位时,优选仅在苯基的2位,仅在5位、2位和6位-位、2位和5位的组合、3位和5位的组合,特别优选仅2位、仅5位、2位和5位。 另外,上面的2-position only和5-position only都是Rc ₁₁ 和Rc ₁₂ , 钢筋混凝土 ₁₃ 和Rc ₁₄ 关于 Rc ₁₁ 和Rc ₁₂ 或RC ₁₃ 和Rc ₁₄ 仅在2位或5位具有一个氢原子以外的取代基,另一个为氢原子。 【0091】 在由上式(9)表示的偶氮化合物中,特别优选由下式(9b)表示的偶氮化合物: [阵型] 式中,Ac ₁ , 钢筋混凝土 ₁₁ ~RC ₁₄ 如上式(9)所定义。 通过使用这样的偶氮化合物,可以进一步提高偏光元件的偏光性能。 【0092】 由式(9)表示的偶氮化合物的具体实例包括以下化合物。 [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] 【0093】 由上式(9)表示的偶氮化合物可以例如通过JP-A-2009-15536​​4中描述的方法和类似方法合成,但不限于此。 例如,使后述式(9-v)表示的碱化合物与氯碳酸苯酯等脲化剂在20~95℃下反应,可以得到上述式(9)表示的偶氮化合物。制成。 作为通过脲化的另一种合成方法,已知有使用光气化合物等使胺化合物脲化的方法。 通过该合成方法,可以获得具有脲基骨架的本发明的式(9)表示的偶氮化合物。 【0094】 下面描述用于合成由式(9)表示的偶氮化合物的具体方法。 首先,制备具有下式(9-i)表示的取代基的胺,例如,通过细田丰,“Dye Chemistry”,Gihodo,1957,pp.135-234中描述的方法制备。由下式(9-iii)表示的化合物通过类似的制备方法进行重氮化,然后与由下式(9-ii)表示的苯胺偶联而获得。 [阵型] 【0095】 式(9-i)中,Ac ₁ 上式(9)中为Ac ₁ 同义 式(9-ii)中,Rc ₁₁ 和Rc ₁₂ 上式(9)中为Rc ₁₁ 和Rc ₁₂ 每个都有相同的含义。 式(9-iii)中,Ac ₁ 上式(9)中为Ac ₁ 与Rc同义 ₁₁ 和Rc ₁₂ 上式(9)中为Rc ₁₁ 和Rc ₁₂ 每个都有相同的含义。 【0096】 接着,将上式(9-iii)表示的单偶氮氨基化合物重氮化,进一步与下式(9-iv)表示的苯胺进行二次偶联,得到下式(9-v)。得到化合物。 式(9-iv)中,Rc ₁₃ 和Rc ₁₄ 上式(9)中为Rc ₁₃ 和Rc ₁₄ 每个都有相同的含义。 式(9-v)中,Ac ₁ 上式(9)中为Ac ₁ 与Rc同义 ₁₁ ~RC ₁₄ 上式(9)中为Rc ₁₁ 和Rc ₁₄ 每个都有相同的含义。 【0097】 上述反应路径中的重氮化步骤通过常规方法进行,例如将亚硝酸盐如亚硝酸钠与作为重氮组分的无机酸如盐酸或硫酸的水溶液或悬浮液混合,或者通过混合重氮组份的中性盐,也可用逆法在微碱性水溶液中加入亚硝酸盐,与无机酸混合。 适合重氮化的温度为-10至40℃。 与苯胺类的偶联步骤通过在-10至40℃的温度和2至7的pH值的酸性条件下将酸性水溶液如盐酸或乙酸与上述各重氮溶液混合来进行。 【0098】 通过偶联工序得到的单偶氮氨基化合物或双偶氮氨基化合物可以直接过滤取出,也可以通过酸析或盐析析出后取出,也可以作为溶液或悬浮液供于进一步的工序。 如果重氮盐微溶并且处于悬浮液中,也可以过滤悬浮液并在进一步的偶合步骤中使用过滤的重氮盐作为滤饼。 【0099】 通过上述步骤获得的双偶氮氨基化合物然后与氯甲酸苯酯进行脲化反应以合成由上式(9)表示的偶氮化合物。 例如,根据JP-A-2009-15536​​4中描述的方法,在10至90℃的温度和pH 7至11的中性至碱性条件下进行脲基反应。 脲化反应完成后,将通过盐析得到的偶氮化合物沉淀,然后过滤。 此外,当需要提纯时,可以重复盐析,或者可以使用有机溶剂将得到的偶氮化合物从水中沉淀出来。 用于纯化的有机溶剂的实例包括水溶性有机溶剂,例如醇类如甲醇和乙醇,以及酮类如丙酮。 以这种方式,可以合成用于本发明的由式(9)表示的偶氮化合物。 【0100】 接下来,将描述表达式(10)。 【0101】 上式(10)中,Ac ₂ 表示具有至少一个选自磺基和羧基的取代基的苯基或萘基。 钢筋混凝土 ₂₁ ~RC ₂₅ 各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。 钢筋混凝土 ₂₆ 表示具有氢原子的低级烷氧基、低级烷基或磺基。 Xc ₂ 为任选具有至少一个取代基的氨基、任选具有至少一个取代基的苯偶氮基、任选具有至少一个取代基的萘并三唑基、或至少一个取代基表示可具有一个的苯甲酰氨基,并且上述取代基是选自氨基的低级烷基、低级烷氧基、磺基、低级烷基氨基、羟基、氨基、取代氨基、羧基和羧乙基; p和q各自独立地表示0或1的整数; 【0102】 上式(10)中,Ac ₂ 表示取代苯基或取代萘基,但Ac ₂ 当为具有取代基的苯基时,该苯基优选具有至少一个磺基或羧基作为取代基,当该苯基具有两个以上取代基时,这些取代基中的至少一个为磺基或羧基,其他取代基为磺基、羧基、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、碳原子数1的磺基~4烷氧基,羟基、硝基、氨基或取代氨基(特别是乙酰氨基或C1-4烷基氨基),其他取代基为磺基、羧基、甲基、乙基、甲氧基、特别优选乙氧基、羟基、硝基或氨基、磺基、羧基、甲基、甲氧基或乙氧基。 此外,具有1至4个碳原子并具有磺基的烷氧基优选为直链烷氧基,并且磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 作为具有磺基的C1-4烷氧基,更优选3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基,特别优选3-磺基丙氧基。 苯基上的取代基数优选为1或2个,对苯基上取代基的位置没有特别限制,可以是4位或2位和4位的组合,或以下的组合3 位和 5 位。 【0103】 上式(10)中,Ac ₂ 当为具有取代基的萘基时,该萘基优选具有至少一个磺基作为取代基,当该萘基具有两个以上取代基时,优选至少一个为磺基,另一个取代基为具有磺基的磺基、羟基、羧基或碳原子数1~4的烷氧基。 此外,具有1至4个碳原子并具有磺基的烷氧基优选为直链烷氧基,并且磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 作为具有磺基的C1-4烷氧基,更优选3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基,特别优选3-磺基丙氧基。 当萘基上的磺基数为2时,偶氮基的取代位置为2位,磺基的取代位置为4位和8位的组合或6位的组合-位和8位。特别优选6位和8位的组合。 当萘基上的磺基数为3时,磺基的取代位置特别优选为1位、3位和6位的组合,其中偶氮基的取代位置为2位. 【0104】 上式(10)中,Xc ₂ 是任选具有至少一个取代基的氨基、任选具有至少一个取代基的苯氨基、任选具有至少一个取代基的苯偶氮基、取代基代表任选具有至少一个的萘并三唑基、任选具有至少一个的苯甲酰基Xc ₂ 其实例包括任选取代的苯基氨基、任选取代的苯基偶氮基和任选取代的苯甲酰氨基。 取代基选自低级烷基、低级烷氧基、磺基、低级烷基氨基、羟基、氨基、取代的氨基、羧基和羧乙基氨基。 【0105】 Xc ₁ 是任选地具有至少一个取代基的氨基,该氨基可以是未取代的,但优选是低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基、取代的氨基和一个或两个选自以下的取代基由低级烷基氨基组成的基团,更优选选自甲基、甲氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基的基团具有一个或两个取代基。 【0106】 Xc ₁ 是任选地具有至少一个取代基的苯基氨基,该苯基氨基是未取代的或优选低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基,更优选一个选自以下的取代基:甲基、甲氧基、磺基和氨基。有一个或两个。 【0107】 Xc ₁ 为任选具有至少一个取代基的苯基偶氮基,该苯基偶氮基未被取代或优选为羟基、低级烷基、低级烷氧基、氨基和具有1至3个选自羧乙基氨基的取代基,更优选1至3个选自甲基、甲氧基、氨基和羟基的取代基。 【0108】 Xc ₁ 为任选具有至少一个取代基的萘并三唑基团,该萘并三唑基团是未取代的或优选选自磺基、氨基和羧基。它具有一个或两个选定的取代基,更优选一个或两个磺基基团作为取代基。 【0109】 Xc ₁ 是任选地具有至少一个上述取代基的苯甲酰氨基,该苯甲酰氨基是未被取代的,或者,优选地,选自羟基、氨基和羧乙基氨基的一个取代基选自,更优选一个或两个羟基或氨基作为取代基。 【0110】 Xc ₁ 为任选具有至少一个取代基的苯甲酰基,该苯甲酰基未被取代或优选选自羟基、氨基和羧乙基氨基。其具有一个选定的取代基,更优选具有一个或两个羟基或氨基作为取代基. 【0111】 更优选Xc ₂ 这些包括: 任选地具有选自由氢原子、甲基、甲氧基、磺基、氨基和具有1至4个碳原子的烷基氨基组成的组的一个或两个取代基的氨基; 任选具有一个或两个选自氢原子、甲基、甲氧基、磺基、氨基和具有1至4个碳原子的烷基氨基的取代基的苯基氨基, 任选具有一个选自氨基和羧乙基氨基的取代基的苯甲酰基; 任选具有一个选自氢原子、氨基和羧乙基氨基的取代基的苯甲酰氨基,或 ·任选具有1至3个选自氢原子、羟基、甲基、甲氧基、氨基和羧乙基氨基的取代基的苯基偶氮基。 取代基的位置没有特别限定,例如Xc ₂ 当是苯基氨基时,特别优选苯基上的至少一个取代基在苯基相对于氨基的对位。 【0112】 上式(10)中,Rc ₂₁ ~RC ₂₅ 各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。 钢筋混凝土 ₂₁ ~RC ₂₅ 各自独立地优选为氢原子、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基或末端具有磺基的直链烷氧基,以及氢原子或甲基,乙基、甲氧基、乙氧基、3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基,更优选氢原子、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基。 【0113】 上式(10)中,Rc ₂₆ 表示具有氢原子的低级烷氧基、低级烷基或磺基。 优选氢原子、碳原子数1~4的烷基或末端具有磺基的直链烷氧基,优选氢原子、甲基、乙基、3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基是更优选的,并且氢原子、甲基或3-磺基丙氧基是特别优选的。 【0114】 在上式(10)中,p和q各自独立地为0或1的整数。 为了在本发明的偏光元件中获得良好的偏光性能,当p和q之一为0时,另一个优选为1,并且p和q更优选为1。 【0115】 在由上式(10)表示的偶氮化合物中,由下式(10b)表示的偶氮化合物是优选的。 通过使用这样的偶氮化合物,可以进一步提高偏光元件的偏光性能。 式(10b)中,Ac ₂ , 钢筋混凝土 ₂₁ ~RC ₂₆ , Xc ₂ 、p 和 q 定义如上式 (10) [阵型] 【0116】 接下来,以下给出游离酸形式由式(10)表示的偶氮化合物的具体实例。 在以下的化合物例中,磺基和羟基以游离酸的形式表示,但磺基和羟基也可以为盐的形式。 [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] 【0117】 合成其游离酸形式由式(10)表示的偶氮化合物的方法包括例如JP-A-9-302250、JP-A-3-12606、国际公开号2005/075572、国际公开号2012 /108169,国际公开号2012/108173等,但不限于此。 其游离酸形式由式(10)表示的偶氮化合物的实例包括例如C.I.直接红117、C.I.直接红127、JP-A-3-12606、国际公开号2005/075572中描述的偶氮化合物,国际公开第2012/108169号记载的偶氮化合物等。 【0118】 在一实施方式中,本发明的偏光元件还包含式(11)表示的偶氮化合物、其金属配位化合物或其盐、或式(12)表示的偶氮化合物或其盐。 【0119】 将描述由式(11)表示的化合物。 【0120】 式(11)中,Ab ₁ 表示具有至少一个选自磺基和羧基的取代基的苯基或萘基,并且Rb ₁₁ ~Rb ₁₄ 各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。 ₁₅ 和铷 ₁₆ 各自独立地表示低级烷氧基,Xb ₁ 可具有至少一个选自低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基、低级烷基氨基、羟基、羧基和羧乙基氨基的取代基,任选取代的苯基氨基、任选取代的苯基偶氮基、任选取代的萘并三唑基或任选取代的苯甲酰氨基,或代表可具有取代基的苯甲酰基。 d代表0或1的整数; 此外,该化合物可以是金属络合物,优选铜络合物。 【0121】 铜配位化合物例如是指下式(11b),其中式(11b)中的M为金属,可使用铜、镍、钴等,但优选铜。 式(11b)中,Ab ₁ , 铷 ₁₁ ~Rb ₁₄ , 铷 ₁₆ , Xb ₁ , d 与上式(11)同义。 [阵型] 【0122】 上式(11)和(11b)中,Ab ₁ 为苯基时,优选具有至少1个磺基或羧基作为取代基。 当苯基具有两个或多个取代基时,至少一个取代基是磺基或羧基,其他取代基优选是磺基、羧基、低级烷基或低级烷氧基。 、具有磺基、羟基、硝基、苯甲酰基、氨基、乙酰氨基和低级烷基氨基取代氨基的低级烷氧基,更优选磺基、甲基、和乙基、甲氧基、乙氧基、羟基、羧基、硝基、氨基、3-磺基丙氧基和4-磺基丁氧基,特别优选磺基、甲基和甲氧基、羧基和3-磺基丙氧基团体。 具有磺基的低级烷氧基优选为上述3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基等直链烷氧基,优选磺基在烷氧基的末端被取代。 苯基优选具有磺基作为取代基,并且磺基的数目优选为1或2。 取代基的取代位置没有特别限定,但偶氮基的位置为1位时,优选苯基的4位,磺基为2个时,苯基的组合优选2-、4-位或3-、5-位的组合。 【0123】 上式(11)和(11b)中,Ab ₁为萘基时,优选具有至少1个磺基作为取代基。 当萘基具有两个或多个取代基时,所述取代基中至少有一个为磺基,其他取代基优选为磺基、羟基、羧基和具有磺基的低级烷氧基。该组包括: 作为具有磺基的低级烷氧基,优选直链烷氧基,磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 这种具有磺基的低级烷氧基更优选为3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基,特别优选为3-磺基丙氧基。 当萘基上取代的磺基数为2时,磺基的取代位置为萘基的4、8或6、8位与偶氮位置的组合组作为第2位是优选的,并且更优选6-、8-位的组合。 当萘基被三个磺基取代时,优选偶氮基的位置为2-位并且磺基的取代位置为3-、6-和8-位的组合。 【0124】 上式(11)和(11b)中,Rb ₁₁ ~Rb ₁₄ 各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。 作为具有磺基的低级烷氧基,优选直链烷氧基,磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 铷 ₁₁ ~Rb ₁₄ 优选为氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基,特别优选磺基、甲基、甲氧基、羧基基团或 3-磺丙氧基。 【0125】 上式(11)中的Rb ₁₅ 和铷 ₁₆ , 等式 (11b) 中的 Rb ₁₆ 各自独立地表示低级烷氧基,优选甲氧基或乙氧基。 更优选甲氧基,因为它显着提高根据本发明的偏光元件或偏光板的偏光性能。 【0126】 上式(11)和(11b)中,Xb ₁ 可具有至少一个选自低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基、任选具有取代基的苯基氨基、任选取代的苯基偶氮基的取代基,任选取代的萘并三唑基或任选取代的苯甲酰氨基,或任选取代的苯甲酰基表示 【0127】 Xb ₁ 是任选取代的氨基,该氨基可以是未取代的,但优选低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基具有一个或两个选自以下的取代基,更优选具有选自由甲基、甲氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基组成的组中的一个或两个取代基。 【0128】 Xb ₁ 为任选具有取代基的苯氨基,所述苯氨基为未取代的或优选为低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基且具有一个或两个选自低级烷基氨基的取代基,更优选1个或2个选自由甲基、甲氧基、磺基和氨基组成的组的取代基;具有两个。 【0129】 Xb ₁ 为任选具有取代基的苯偶氮基,所述苯偶氮基未被取代或优选为羟基、低级烷基、低级烷氧基、氨基和羧乙基具有1至3个选自氨基的取代基,更优选1至3个选自甲基、甲氧基、氨基和羟基的取代基。 【0130】 Xb ₁ 为任选具有取代基的萘并三唑基,该萘并三唑基未被取代或优选选自由磺基、氨基和羧基组成的组中的一个或两个取代基,更优选一个或两个磺基作为取代基。 【0131】 Xb ₁ 为任选具有取代基的苯甲酰氨基,该苯甲酰氨基未被取代或优选选自羟基、氨基和羧乙基氨基中的一个被选择的取代基,更优选具有一个或两个羟基或氨基基团作为取代基。 【0132】 Xb ₁ 优选任选具有至少一个上述取代基的苯甲酰氨基或苯氨基,最优选任选具有上述取代基的苯氨基。 当苯甲酰氨基或苯氨基具有上述取代基时,取代基的位置没有特别限制,但在苯氨基的情况下,上述取代基之一优选为对位,而在苯甲酰氨基的情况下上述取代基中的第一组优选位于羰基的对位。 【0133】 在上述式(11)表示的偶氮化合物中,优选下述式(11c)表示的偶氮化合物,通过使用这样的偶氮化合物,可以进一步提高偏光元件的偏光性能。 式(11c)中,Ab ₁ , 铷 ₁₁ ~Rb ₁₆ , Xb ₁ d如上式(11)所定义。 [阵型] 【0134】 由上式(11)、(11b)和(11c)表示的偶氮化合物的具体实例包括例如JP-A-3-12606、JP-A-5-295281、JP-A-10-259311 ,实例包括如WO 2007/145210、WO 2012/108169和WO 2012/108173中所述的以下偶氮化合物。 [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] [阵型] 【0135】 由上式(11)、(11b)和(11c)表示的偶氮化合物是例如JP-A-3-12606、JP-A-5-295281、JP-A-10-259311、International公开号2007/145210、国际公开号2012/108169、国际公开号2012/108173等,但不限于此。 【0136】 接下来,将解释由上式(12)表示的偶氮化合物。 【0137】 式(12)中,Ab ₂ 表示具有至少一个选自磺基和羧基的取代基的苯基或萘基,并且Rb ₂₁ Xb表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基 ₂ 是任选具有至少一个选自低级烷基、低级烷氧基、低级烷基胺基、羟基、羧基、磺基、氨基和取代氨基的取代基的氨基;任选具有取代基的苯基氨基、任选具有取代基的苯偶氮基、任选具有取代基的萘并三唑基、任选具有取代基的苯甲酰氨基,或取代基表示可具有的苯甲酰基 【0138】 式(12)中,Ab ₂表示具有选自磺基和羧基中的至少1个取代基的苯基或萘基,当该苯基或萘基具有2个以上取代基时,取代基团中的至少1个为磺基或羧基,其它取代基优选为磺基、低级烷基、低级烷氧基、具有磺基的低级烷氧基、羧基、硝基、氨基和选自取代的氨基,更优选选自磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基和氨基,特别优选磺基、羧基,低级烷基和低级烷氧基。 作为具有磺基的低级烷氧基,优选直链烷氧基,磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 作为这样的具有磺基的低级烷氧基,更优选3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基,特别优选3-磺基丙氧基。 苯基所具有的取代基数优选为1或2,而萘基所具有的取代基数优选为2或3。 这些取代基的位置没有特别限制,但当苯基上的取代基数为1时,偶氮基的位置为苯基的第1位且第4位为-优选地,当取代基数为为二时,优选苯基的2位、4位的组合或3位、5位的组合。 另一方面,萘基优选具有2个或3个磺基作为取代基,当被萘基取代的磺基数为2个时,磺基的取代位置为萘基4-,8的组合优选-位或6-,8-位的组合,偶氮基在2-位取代,更优选6-,8-位的组合。 另外,当萘基上取代的磺基数为3时,磺基的取代位置为3、6、8位的组合,偶氮基的取代位置为2 -position.preferred. 【0139】 上式(12)中,Rb ₂₁ 表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。 作为具有磺基的低级烷氧基,优选直链烷氧基,磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。 铷 ₂₁ 更优选为氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基,特别优选为磺基、甲基、甲氧基和羧基或 3-磺基丙氧基。 特别地,Rb ₂₁ 为甲氧基时,本发明的偏光元件或偏光板的偏光性能飞跃性地提高,因此优选。 【0140】 上式(12)中,Xb ₂ 是任选具有至少一个选自低级烷基、低级烷氧基、低级烷基胺基、羟基、羧基、磺基、氨基和取代氨基的取代基的氨基;或者,苯基氨基任选地具有至少一个选自氢原子、低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基和取代基的取代基氨基,表示苯偶氮基、萘并三唑基或苯甲酰氨基; 【0141】 Xb ₂ 是任选取代的氨基,该氨基可以是未取代的,但优选由羟基、羧基、磺基、氨基和低级烷基氨基组成的组中具有一个或两个取代基,更优选优选具有选自甲基、甲氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基中的1个或2个取代基。 【0142】 Xb ₂ 是任选具有取代基的苯基氨基,该苯基氨基是未取代的,或甲基、甲氧基、氨基、取代氨基和磺基具有选自由甲氧基组成的组中的取代基基团作为未取代或取代的基团。 当苯氨基具有上述取代基时,取代基的位置没有特别限制,但上述取代基之一相对于与苯基键合的氨基优选为对位。 【0143】 Xb ₂ 为任选具有取代基的苯甲酰氨基,该苯甲酰氨基未被取代或具有选自氨基、取代氨基和羟基的取代基,优选氨基作为取代基。 当苯甲酰氨基具有上述取代基时,取代基的位置没有特别限制,但是上述取代基之一相对于与苯基键合的羰基而言优选为对位。 【0144】 Xb ₂ 为任选具有取代基的苯基偶氮基,该苯基偶氮基未被取代或选自羟基、氨基、甲基、甲氧基和羧基。更优选羟基作为取代基. 【0145】 Xb ₂ 是任选具有取代基的萘并三唑基,苯基偶氮基是未取代的或具有磺基作为取代基。 【0146】 上述式(12)表示的偶氮化合物中,优选下式(12b)表示的偶氮化合物,通过使用这样的偶氮化合物,可以进一步提高偏光元件的偏光性能。 [阵型] 【0147】 式(12b)中,Ab ₂ , 铷 ₂₁ 和 Xb ₂ 各自如上式(12)中所定义。 【0148】 这种由式(12)表示的偶氮化合物的具体实例包括以下偶氮化合物。 [阵型] [阵型] 【0149】 由上式(12)表示的偶氮化合物可以通过例如JP-B-64-5623和JP-A-5-53014中描述的已知重氮化和偶联来制备。它可以是,但不限于到。 【0150】 在偏光元件中,式(11)或式(12)表示的偶氮化合物或其盐的含量优选为0.0001~5质量份,更优选为100质量份的水溶液。0.001~5质量份。 1质量份。 【0151】 一方面,本发明的偏光元件优选包含至少一种由下式(13)或(13')表示的偶氮化合物或其盐以进一步提高偏光性能。 [阵型] [阵型] 【0152】 上式(13)中,Ay ₁ 是氢原子、磺基、羧基、羟基、低级烷基或低级烷氧基,优选磺基或羧基。 赖 ₁ 〜赖 ₄ 各自独立地为氢原子、磺基、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基,优选为氢原子、磺基、低级烷基或低级烷氧基,更优选为氢原子、甲基或甲氧基。 j 表示从 1 到 3 的整数。 【0153】 上式(13')中,i为0或1。 哎呀 ₁ , 哎 ₂ , 赖 ₁ , 赖 ₂ , 和 j 同式(13)。 【0154】 式(13')中,Ay ₁ 和啊 ₂ 优选为磺基、羧基或低级烷氧基,更优选为磺基、羧基、甲氧基或乙氧基,进一步优选为磺基或羧基。 【0155】 式(13')中,Ry ₁ 和赖 ₂ 优选为氢原子、磺基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,更优选为氢原子、磺基、甲基或甲氧基。 【0156】 在由上式(13)或(13')表示的偶氮化合物中,特别优选由下式(13b)表示的偶氮化合物,并且使用这样的偶氮化合物提高偏光元件的偏光性能。可以改进。 式(13b)中,Ay ₁ , 赖 ₁ , 赖 ₂ 如上式 (13) 所定义 [阵型] 【0157】 在优选的实施方式中,式(13)或(13')表示的偶氮化合物可以与式(5)或(6)表示的偶氮化合物一起使用。 【0158】 在偏光元件中,式(13)或(13')表示的偶氮化合物或其盐的含量优选为0.01~300质量份,更优选为0.1~200质量份,进一步优选为30~200质量份。 【0159】 由式(13)和(13')表示的偶氮化合物影响400至500nm的透射率。 在偏光元件中,透射率和偏光度(二色性),特别是在400至500nm的短波长侧,影响黑色显示时的蓝色损失和白色显示时的白色泛黄。 由式(13)和(13')表示的偶氮化合物改善了在400至500nm的偏光特性(二色性),同时抑制了偏光元件的平行位置中短波长侧的透射率的降低。以进一步减少白色显示中的黄色和黑色显示中的蓝色缺失。 通过进一步含有式(13)或(13')表示的偶氮化合物,偏光元件单体的颜色更加消色,特别是在光度校正后单体透射率的30~65%的范围内,以及当显示白色时,表现出像纸一样的高品质的白色,可见度校正后的单次透过率为35~45%时,偏光度或对比度提高,因此优选。 【0160】 由式(13)和(13')表示的偶氮化合物的具体实例包括例如C.I.直接黄4、C.I.直接黄12、C.I.直接黄72和C.I.直接橙39,以及国际公开号2007/实例包括具有二苯乙烯结构的偶氮化合物,例如No.138980中描述的那些,但不限于这些。 【0161】 下面给出由式(13)和(13')表示的偶氮化合物的进一步具体实例。 化合物的例子以游离酸的形式表示。 [阵型] 【0162】 式(13)和(13')表示的偶氮化合物或其盐例如可以通过国际公开第2007/138980号等记载的方法合成,也可以使用市售品。 【0163】 在不损害本发明的性能的范围内,本发明的偏光元件可以含有以颜色修正为目的的其他偶氮化合物。 作为要包含的其它偶氮化合物,特别优选具有高二色性的那些。 例如,非专利文献1所示的偶氮化合物、CIDirect.Yellow12、CIDirectYellow28、CIDirect.Yellow44、CIDirect.Orange26、CIDirect.Orange39、CIDirect.Orange107、CIDirect.Red2、CIDirect.Red31、C.I.Direct.Red79、C.I. JP-A-2001-33627、JP-A-2002-296417和JP-A-60-156759中描述的Direct.Red247、C.I.Direct.Green80、C.I.Direct.Green59以及上述偶氮化合物。 特别地,可以优选使用在三偶氮结构中具有苯J酸的偶氮化合物。 这种其它偶氮化合物适合与式(1)表示的偶氮化合物或其盐一起用于偏光元件中。 上述其它偶氮化合物不仅可以作为游离酸使用,还可以作为碱金属盐(例如钠盐、钾盐、锂盐)、铵盐、胺盐、铜配位化合物或其盐使用。 其他偶氮化合物不限于这些,并且可以使用已知的二色性偶氮化合物。 以游离酸、其盐或其铜配盐的形式包含另一种偶氮化合物使得可以特别改善光学性能。 其他偶氮化合物可以单独或组合使用。 【0164】 一方面,本发明的偏光元件通过含有碘提高耐热耐久性。 在基料中加入碘时,单独的碘很难溶于溶剂并浸渍基料,一般与碘一起加入碘化物如碘化锌和氯化物如氯化钠、氯化锂、氯化钾等。 使用上述碘化物制作偏光元件时,通常可以制作在以480nm和600nm为中心的可见区域具有高偏光度的偏光元件。 【0165】 一方面,本发明的偏光元件可以含有碘,从而在可见度校正后具有例如35至50%的单一透射率和高偏光度,即高对比度。 在具有碘系偏光板的特性即高透过率和高对比度的同时,具有高耐久性,特别是耐热性、光学特性、特别是颜色变化小、透过率变化小的优点。 【0166】 (基材) 用于制造偏光元件的基材没有特别限制,只要它可以包含二色性染料如红外光吸收水溶性化合物和成型体。 亲水性聚合物包括,例如,基于聚乙烯醇的树脂、基于直链淀粉的树脂、基于淀粉的树脂、基于纤维素的树脂、基于聚丙烯酸酯的树脂等。 在基材中含有吸收上述红外光的水溶性化合物等二色性染料的情况下,从加工性、染色性和交联性的观点出发,最优选使用聚乙烯醇树脂作为基材。 基材的形状没有特别限定,优选为膜状。 【0167】 (透过率) 关于两个波长带之间的平均透射率之差,本发明的偏光元件优选具有等于或小于预定值的特定波长带之间的平均透射率之差的绝对值。 平均透过率是特定波段内各波长的平均透过率。 【0168】 在一个实施例中,本发明的偏光元件在520nm至590nm的每个波长下的平均透射率和在420nm至480nm的每个波长下的透射率是在两个偏光元件的吸收轴彼此平行的情况下测量的. 与平均值之差的绝对值为5%以下,600nm~640nm各波长透过率平均值与各波长透过率平均值之差的绝对值在 520 nm 至 640 nm 为 3 % 或更少。 【0169】 (能见度校正后的透射率) 亮度校正后的透射率是根据JIS Z 8722:2009获得的亮度校正后的透射率。 用于校正的透射率是通过使用 C 光源(2 度视野)对测量样品(例如偏光元件或偏光板). 可以通过根据 JIS Z 8722:2009 测量和校正可见度来获得。 光度修正后的透过率是单独测量偏光元件或偏光板时的光度修正后的透过率。光度修正后的平行位置透过率是指将时刻的透过率修正为光度时的光度修正后的透过率。 【0170】 420nm~480nm、520nm~590nm、600nm~640nm的波段是JIS Z 8781-4:2013中表示颜色时计算中使用的配色函数的主要波段。 具体而言,在作为JIS Z 8781-4:2013的基础的JIS Z 8701的XYZ配色函数中,x(λ)的最大值为600nm,y(λ)的最大值为550nm,而455nm时z(λ)的最大值即最大值为100时,表示值为20以上的波长为420nm~480nm、520nm~590nm的波段,以及600 纳米至 640 纳米。 【0171】 通过测量其中堆叠两个偏光元件使得吸收轴方向平行的状态(在亮显示期间或白显示期间)而获得的透射率也被称为“平行位置透射率”。 另外,从○nm到△nm各波长的平均透过率表示为“AT _○-△ ”也称。 在本发明的偏光元件的一个方式中,平行透过率为ΔT _420-480 和在 _520-590以绝对值计为5.0%以内,优选为3.5%以下,更优选为2.5%以下,进一步优选为2.0%以下,特别优选为1.5%以下。 进一步地,一方面,对于平行位置透射率,ΔT _520-590 和在 _600-640 绝对值在3.0%以内,优选为2.0%以下,更优选为1.5%以下,进一步优选为1.0%以下。 这样的偏光元件可以在平行位置显示高质量的纸状白色。 【0172】 通过测量两个偏振元件叠加使得吸收轴方向彼此垂直的状态(在黑色显示期间或暗显示期间)而获得的透射率也被称为“正交透射率”。 在本发明的偏光元件的一个方式中,优选正交透射率为ΔT _420-480 和在 _520-590 并且差值为绝对值的 3.0% 或更小,并且 AT _520-590 和在 _600-640 绝对值在 2.0% 以下。 这样的偏光元件可以在正交方向上显示无彩色的黑色。 此外,对于正交透射率,AT _420-480 和在 _520-590 以绝对值计更优选为1.5%以下,进一步优选为1.0%以下,特别优选为0.5%以下。 对于正交透射率,AT _520-590 和在 _600-640 以绝对值计更优选为1.5%以下,进一步优选为1.0%以下,特别优选为0.5%以下。 【0173】 进而,将380nm~420nm、480nm~520nm、640nm~780nm各波段的各波长的平均透过率、平行透过率、各波长的正交透过率设为: 420nm~480nm、520nm~590nm、600nm~640nm的波段如上所述进行调整,对染料影响不大,但有一定程度调整的可能. 更可取。 对于每个波长的单一透射率,AT _380-420 和在 _420-480 优选ΔT之差以绝对值计为15%以下。 _480-520 和在 _420-480 绝对值 15% 或以下,AT _480-520 和在 _520-590 绝对值 15% 或以下,AT _640-780 和在 _600-640 以绝对值计优选为20%以下。 【0174】 一方面,根据本发明的偏光元件在可见度校正后优选具有30%至65%的单一透射率。 亮度校正后的单一透射率是根据JIS Z 8722:2009对一个测量样品(例如偏光元件或偏光板)校正为亮度的透射率。 偏光板的性能要求更高的透过率,但若能见度校正后的单一透过率为30%~65%,则即使用于显示装置也可以毫无不适感地表现亮度。 由于随着透过率的增加,偏光度有降低的趋势,因此从与偏光度的平衡的观点出发,可见度校正后的单体透过率优选为35%~50%,更优选为37%~47%。 ,特别优选38%至45%。 能见度校正后单片透光率超过65%,偏光度可能会降低,单片透光率可能超过65%。 【0175】 在 _520-590 应该在 25% 到 50% 之间。 当在显示装置中提供这种偏光元件时,可以获得明亮、高亮度和清晰的显示装置。 在JIS Z 8781-4:2013中,基于用于指示颜色的计算中的颜色匹配函数,从520nm到590nm的波段中每个波长的透射率是主要波段之一。 特别地,从520nm到590nm的每个波段是基于颜色匹配函数的可见度最高的波段,并且该范围内的透射率接近可以目视确认的透射率。 因此,调整520nm~590nm波段各波长的透过率非常重要。 AT 在平行位置测量 _520-590 更优选为28%~45%,进一步优选为30%~40%。 另外,此时的偏光元件的偏光度可以为80%~100%,优选为90%~100%,更优选为97%~100%,进一步优选为99%以上,特别优选为99.5%。 % 或者更多。 偏光度越高越好,但在偏光度与透射率的关系中,应根据重视亮度还是偏光度(或对比度)来适当调整透射率和偏光度。做完了。 【0176】 能见度校正后的单片透过率是在2°视场(C光源)下进行能见度校正后的单片透过率。 光度校正后的单次透过率是通过计算每个测量样品(例如,偏光元件或偏光板)以5nm或10nm的间隔在400至700nm的每个波长的单次透过率来获得的。C光源)可以通过以下方式获得执行可见性校正。 【0177】 (偏振度) 本发明的偏光元件对700nm~1400nm的波长范围的至少一部分或全部的光具有偏光性能。 【0178】 本发明的偏光元件的偏光度没有特别限制,但如果偏光度为80%~100%,则可以作为一般的偏光元件用于一般用途。 偏光度优选为90%以上。 偏光元件的偏光度为90%以上时,即使用于液晶显示装置也能够发挥偏光功能。 偏光度优选为99%以上,更优选为99.9%以上,进一步优选为99.95%以上。 但是,根据亮度(透过率)和对比度(偏光度)的关系,所需的偏光度不同,因此不一定非要99%即可使用。 【0179】 (色度) 色度a*值和b*值是根据JIS Z 8781-4:2013测量自然光的透射率时得到的值。 JIS Z 8781-4:2013 中定义的物体颜色显示方法对应于国际照明委员会(简称:CIE)定义的物体颜色显示方法。 色度a * 值和b * 值通过用自然光照射测量样品(例如,偏光元件或偏光板)来测量。 下面将一个测量样品得到的色度a*和b*值分别为a*-s和b*-s,将两个测量样品排列成吸收轴方向相互平行。对于状态(白色显示)获得的色度a*和b*值分别为a*-p和b*-p,并且将两个测量样品排列成它们的吸收轴方向彼此正交(黑色显示)时间获得的色度a*和b*值)用a*-c和b*-c表示。 【0180】 一方面,本发明的偏光元件中,a*-s和b*-s的绝对值分别优选为1.0以下,a*-p的绝对值分别优选为1.0以下。 b*-p优选为2.0以下。 这种偏光元件单独具有中性色,并且当显示白色时可以显示高质量的白色。 偏光元件的a*-p和b*-p的绝对值各自独立地更优选为1.5以下,进一步优选为1.0以下。 此外,在偏光元件中,a*-c和b*-c的绝对值优选为3.0以下,更优选为2.0以下,进一步优选为1.0以下。 这样的偏光元件在显示黑色时可以显示无彩色的黑色。 即使色度a*和b*值的绝对值仅相差0.5,人类也能感知到色差,有些人可能会明显感知到色差。 因此,在偏光元件中控制这些数值非常重要。 特别是当a*-p、b*-p、a*-c、b*-c的绝对值分别在1.0以下时,显示白色时为白色,显示黑色时为黑色,好的偏光板是获得其中几乎没有其他颜色可以确认。 这样的偏光板可以实现无色性,即在平行方向上为高级纸状白色,在正交方向上为无色、高级、清晰的黑色。 【0181】 一方面,根据本发明的偏光元件本身具有消色性和高偏光度,同时具有高对比度和高透射率。 本发明的偏光元件在显示白色时可以表现出高级的纸状白(paper white),在显示黑色时可以表现出无彩​​色的黑色,特别是具有高级感的鲜明的黑色。 到目前为止,还没有具有如此高的透射率、消色性、红外区吸收性能和红外区偏振性能的偏光元件。 本发明的偏光元件的特征还在于高耐久性,特别是耐高温和高湿度。 【0182】 [偏光元件的制造方法] 以下,作为基材,以聚乙烯醇系树脂膜为例,对偏光元件的具体制造方法进行说明。 例如,对偏光元件进行聚乙烯醇类树脂的制造、原膜的制造、溶胀处理、染色处理、第一洗涤处理、添加交联剂的处理和/或防水剂、拉伸处理和第二洗涤处理,通过依次进行干燥工序来制造。 请注意,其中一些过程可以省略。 【0183】 在偏光元件的制造方法中,后述的溶胀工序中的基材的溶胀度、染色工序中的各偶氮化合物的混合比、染色液的温度和pH、氯化钠、芒硝、三聚磷酸钠等盐的种类以及它们的一种方式中,优选调整拉伸工序中的浓度、染色时间、拉伸倍率,以使偏光元件满足以下的至少一种更优选调整条件(i)~(v)、(vi)以进一步满足该条件。 (i) 对于平行透射率,AT _420-480 和在 _520-590 AT 之差的绝对值变为 5% 或更小,并且 AT _520-590 和在 _600-640 两者之差的绝对值在3%以内。 (ii) 对于正交透射率,AT _420-480 和在 _520-590 AT之差的绝对值小于或等于3%,而AT _520-590 和在 _600-640 两者之差的绝对值在2%以内。 (iii) 光度校正后单次透过率为35%~50%。 (iv)a*值和b*值的绝对值,偏光元件单独为1.0以下,平行位置为2.0以下。 (v) 在正交位置测得的a*和b*值的绝对值各为3以下。 (vi) 对于单一透射率和正交透射率中的每一个,在从380nm到420nm的每个波长处的平均透射率与在从420nm到480nm的每个波长处的平均透射率之间的差作为绝对值是15%或更小480nm~520nm各波长的平均透过率与420nm~480nm各波长的平均透过率之差的绝对值在15%以下,480nm各波长的平均透过率至 520 nm 和每个波长从 520 nm 至 590 nm 与平均透射率之差的绝对值小于或等于 15%,和/或每个波长从 640 nm 至 780 nm 的平均透射率之差的绝对值600nm~640nm各波长的平均透过率为20%以下。 【0184】 (聚乙烯醇树脂的制造) 聚乙烯醇系树脂的制造方法没有特别限定,可以采用公知的方法。 聚乙烯醇系树脂例如可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。 聚乙酸乙烯酯类树脂的实例包括聚乙酸乙烯酯,其为乙酸乙烯酯的均聚物,以及乙酸乙烯酯和可与其共聚的其它单体的共聚物。 可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体包括例如不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸等。 聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100摩尔%左右,优选为95摩尔%以上。 该聚乙烯醇类树脂可以进一步改性,例如可以使用用醛改性的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩醛。 另外,聚乙烯醇系树脂的聚合度是指粘均聚合度,可以通过本领域公知的方法求出。 聚合度通常为约1,000至10,000,优选约1,500至6,000。 【0185】 (原片制作) 接着,将聚乙烯醇系树脂制膜,制作原料膜。 将聚乙烯醇系树脂制成膜的方法没有特别限定,可以采用公知的方法。 原始薄膜可以含有甘油、乙二醇、丙二醇、低分子量聚乙二醇等作为增塑剂。 增塑剂在原膜中的含量为5-20重量%,优选8-15重量%。 原膜的膜厚没有特别限定,优选为5μm~150μm左右,更优选为10μm~100μm左右。 【0186】 (肿胀治疗) 然后对如上所述获得的原膜进行溶胀处理。 溶胀处理通过将原膜浸渍在20~50℃的溶液中30秒~10分钟来进行。 该溶液优选是水溶液。 溶胀处理中的拉伸倍率优选为1.00~1.50倍,更优选为1.10~1.35倍。 由于在后述的染色处理中也发生溶胀,因此在缩短偏光元件的制造时间时可以省略该溶胀处理。 【0187】 (染色工艺) 溶胀工序后进行染色工序。 染色工序是使用吸收红外光的水溶性化合物等染料进行染色的工序。 碘和碘化合物等在可见光范围内作为二色性色素发挥作用的色素与至少在红外线区域吸收光的水溶性化合物一起,非专利文献1、专利文献19、专利文献20、日本专利文献23,这是使用专利文献24等所示的染料,优选式(5)~(13)中记载的偶氮化合物的染色处理。 染色例如通过将溶胀处理后的膜浸渍在含有上述化合物的染色液中来进行。 当碘用作二色性染料时,碘化物没有特别限制,但其实例包括碘化钾、碘化铵、碘化钴和碘化锌。 染色液中的碘浓度优选为0.0001重量%~0.5重量%,更优选为0.001重量%~0.4重量%,进一步优选为0.001重量%~0.1重量%。 【0188】 染色处理中的溶液温度优选为5~60℃,更优选为20~50℃,特别优选为25~50℃。 浸渍在溶液中的时间可以适当调整,优选为30秒~20分钟,更优选为1~10分钟。 染色液优选为水溶液。 作为染色方法,优选将膜浸渍在染色液中的方法,但也可以采用在溶胀处理后将染色液涂布于膜的方法。 染液中可以含有碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硫酸钠、无水硫酸钠、三聚磷酸钠等作为染色助剂。 染色助剂的含量可以根据二色性染料的染色性,通过时间和温度任意调整。 【0189】 当用多种染料染色时,染色顺序没有特别限制。 染料可以任何顺序浸渍到基材中。 当其它偶氮化合物与吸收红外光的水溶性化合物一起使用时,优选它们同时被染色。 当使用碘时,从染色溶液控制和生产率的观点,优选用吸收红外光的水溶性化合物和任何其他偶氮化合物浸渍基材,然后用碘浸渍基材。 【0190】 (第一道清洗工序) 染色处理后,可以在进行下一步处理之前进行洗涤处理(以下称为“第一洗涤处理”)。 第一洗涤处理是洗涤染色处理时附着于膜表面的染色液的处理。 通过进行第一次洗涤处理,可以防止染料混入用于下一次处理的溶液中。 第一道清洗工序一般采用水作为清洗液。 洗涤方法优选为将染色膜浸渍在洗涤液中的方法,但也可以采用将洗涤液施加到染色膜上的方法。 洗涤时间没有特别限定,优选为1~300秒,更优选为1~60秒。 第一次洗涤处理中洗涤液的温度必须使染色膜不溶解。 一般在5-40°C下洗涤。 然而,可以省略该第一清洁工艺,因为即使不执行第一清洁工艺也不会出现性能问题。 【0191】 (含有交联剂和/或防水剂的处理) 在第一次清洗处理之后,可以进行掺入交联剂和/或防水剂的处理。 交联剂的实例包括硼酸、硼砂和硼酸铵等硼化合物;乙二醛和戊二醛等多价醛;缩二脲、异氰脲酸酯和嵌段型等多价异氰酸酯化合物;例如硫酸盐等钛基化合物,以及乙二醇缩水甘油醚、聚酰胺环氧氯丙烷等。 防水剂的实例包括过氧化琥珀酸、过硫酸铵、高氯酸钙、安息香乙醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、氯化铵、氯化镁等。 其中,最优选硼酸。 可以使用一种类型的交联剂和耐水剂,或者可以组合使用其中的多种。 【0192】 也可以采用将第一清洗处理后的膜浸渍在含有交联剂和/或耐水剂的溶液中的方法。 优选该溶液是水溶液。 交联剂和/或耐水剂在溶液中的含量优选为0.1~6.0重量%,更优选为1.0~4.0重量%,以硼酸为例。 溶液的温度优选为5-70℃,更优选为5-50℃。 处理时间优选为30秒~6分钟,更优选为1~5分钟。 然而,包含交联剂和/或耐水剂不是必需的,并且如果希望缩短时间或者不需要交联处理或耐水处理,则可以省略该处理。 【0193】 (拉伸过程) 在掺入交联剂和/或耐水剂的处理之后进行拉伸处理。 拉伸过程是单轴拉伸膜的过程。 拉伸方法可以是湿式拉伸法或干式拉伸法。 拉伸倍率为3倍以上,优选为5~7倍。 【0194】 在湿式拉伸法的情况下,在水、水溶性有机溶剂或它们的混合溶液中拉伸膜。 第一洗涤处理后的膜优选在浸渍于含有交联剂和/或耐水剂的溶液中的同时进行拉伸。 交联剂和防水剂的实例包括上述那些。 交联剂和/或耐水剂在溶液中的含量优选为0.5~15重量%,更优选为2.0~8.0重量%,以硼酸为例。 拉伸倍率优选为2~8倍,更优选为5~7倍。 溶液的温度优选为40-60℃,更优选为45-58℃。 拉伸时间通常为30秒至20分钟,优选2至5分钟。 薄膜可以1段拉伸,也可以2段以上拉伸。 【0195】 在干式拉伸法的情况下,拉伸用加热介质为空气介质时,空气介质的温度优选为常温~180℃。 另外,优选在湿度为20~95%RH的气氛中进行处理。 加热方法的实例包括卷对卷区域拉伸、辊加热拉伸、压缩拉伸、红外加热拉伸等,但拉伸方法不受限制。 薄膜可以1段拉伸,也可以2段以上拉伸。 【0196】 (二次清洗工序) 拉伸处理后,有时交联剂和/或耐水剂会在膜表面析出,有时会附着异物。)。 作为清洗方法,优选将拉伸膜浸渍于清洗液中的方法,但也可以采用将清洗液涂布于拉伸膜的方法。 洗涤处理可以在一个阶段中进行,或者在两个或更多个阶段中的多个阶段中进行。 洗涤时间优选为1秒至5分钟。 清洗液的温度没有特别限定,通常为5~50℃,优选为10~40℃。 【0197】 至此处理中使用的溶剂包括例如水、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇或醇类例如三羟甲基丙烷,胺类例如乙二胺或二亚乙基三胺等,但不限于此。 也可以使用一种或多种这些溶剂的混合物。 最优选的溶剂是水。 【0198】 (干燥过程) 在第二次清洗处理后,进行使膜干燥的干燥处理。 干燥处理可以通过自然干燥来进行。 为了进一步提高干燥效率,可以采用辊压、气刀或吸水辊除去表面水分,也可以风干。 干燥温度优选为20-100℃,更优选为60-100℃。 干燥时间优选为30秒至20分钟,更优选为5至10分钟。 【0199】 通过上述方法,可以获得含有吸收红外光的水溶性化合物的偏光元件。 【0200】 一方面,本发明的偏光元件含有碘并具有高透射率、对比度和耐久性。 【0201】 一方面,本发明的偏光元件具有AT _520-590 和在 _420-480 AT 之差的绝对值小于或等于 5%,并且 _600-640 和在 _520-590 Durable 之间差值的绝对值。 【0202】 一方面,本发明的偏光元件含有式(9)或式(10)表示的化合物,从而在可见光区具有高透射率和偏光,同时在红外区具有吸收或偏光功能. 高度耐用。 【0203】 [偏光片] 本发明的偏光板包括偏光元件和形成在偏光元件的至少一侧,即一侧或两侧的透明保护层。 透明保护层可以通过将聚合物施加到偏光元件的至少一个表面然后进行干燥或热处理而设置在偏光元件的至少一个表面上。 或者,通过将聚合物成型为薄膜形成透明保护层,将透明保护层贴合至偏光元件的至少一个表面后,进行干燥或热处理以获得在偏光元件的至少一个表面上的透明薄膜。偏光元件可以设置保护层。 【0204】 形成透明保护层的聚合物优选为具有高机械强度和良好热稳定性的透明聚合物。 此类聚合物的实例包括乙酸纤维素树脂如三乙酰纤维素和二乙酰纤维素、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、尼龙树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂和包含环状烯烃如降冰片烯作为单体的环状聚烯烃树脂、聚乙烯、聚丙烯、环烯烃聚合物树脂、具有降冰片烯骨架的聚烯烃或其共聚物,以及在主链或侧链上具有酰亚胺基和/或酰胺基的树脂。 此外,形成透明保护层的聚合物可以是液晶聚合物。 透明保护层的厚度例如为0.5μm~200μm左右。 具有透明保护层的偏振片具有与偏振元件等同的光学特性。 【0205】 需要粘合剂将透明保护层粘合到偏振元件的至少一个表面。 粘合剂没有特别限定,优选以聚乙烯醇为主成分的粘合剂。 基于聚乙烯醇的粘合剂的实例包括Gosenol NH-26(由Nippon Synthetic Chemical Co.,Ltd.制造)和Exeval RS-2117(由Kuraray Co.,Ltd.制造),但不限于此。 聚乙烯醇基粘合剂可以与交联剂和/或防水剂混合。 此外,基于聚乙烯醇的粘合剂可包含马来酸酐和异丁烯的共聚物或其改性产物。 马来酸酐和异丁烯的共聚物的实例包括Isoban#18(由Kuraray Co.,Ltd.制造)和Isoban#04(由Kuraray Co.,Ltd.制造)。#104(由Kuraray Co.,Ltd.制造)和Isovan #110(由 Kuraray Co., Ltd. 制造)。 水溶性多官能环氧化合物可用作交联剂。 水溶性多官能环氧化合物的实例包括聚甘油聚缩水甘油醚(Denacol EX-521(由 Nagase Chemtech 制造))、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(TETRAD-C(由 Mitsubishi Gas Chemical Company 制造) ). 另外,可以使用聚氨酯类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、环氧类粘合剂等公知的粘合剂。 另外,为了提高粘合剂的粘合强度或提高耐水性,可以以约0.1~10重量%的浓度添加锌化合物、氯化物、碘化物等添加剂。 【0206】 当将偏光板贴附于液晶或有机电致发光等显示装置时,可以在非曝光面设置用于改善视角和/或对比度的各种功能层,以及用于改善亮度的层。 . 优选使用粘合剂将偏振片粘合到这些层或显示装置。 【0207】 另外,将偏光板贴附于液晶显示器、有机电致发光显示器等显示装置时,可以在其表面设置防反射层、防眩层、硬涂层等公知的各种功能层。待会儿曝光。可以做。 为了制作具有各种功能的层,优选涂布法,但也可以通过粘合剂或压敏粘合剂将具有这些功能的膜粘贴在一起。 此外,各种功能层例如是控制延迟的层。 【0208】 在一个实施例中,本发明的含碘偏光板在480nm和600nm附近具有高偏光度,类似于一般的基于碘的偏光板,并且即使在用于耐久性测试时也不会改变颜色。低于传统的碘基偏光板。 【0209】 在一实施例中,基材含有吸收红外光的水溶性化合物,且两个偏光元件的吸收轴相互平行时,在520nm至590nm的平均透过率及420nm至480nm的透过率与平均透过率之差的绝对值为5%以下,600nm~640nm处的平均透过率与520nm~590nm处的平均透过率之差的绝对值为3%或以下使用本发明的偏光元件的偏光板,其特征在于,在可见光区域具有无彩色、高透过率、高偏光度、高耐久性,同时在红外区域具有吸收或偏光功能.可以获得。 在一实施方式中,使用含有红外线吸收水溶性化合物和式(9)或式(10)表示的偶氮化合物的本发明的偏光元件的偏光板在红外区域吸收或偏光。可以得到兼具功能且可见光区域的透过率高、偏光度高、耐久性高的染料系偏光元件。 传统的碘基偏光板或染料基偏光板不能提供在红外区使光偏光的偏光元件,存在颜色变化的问题,例如在性别测试后变为红色。 即,存在JIS Z 8729所示的L*a*b*色系中的a*值和b*值发生变化的问题。在正交位置重叠测量得到的透射率值中,有600nm~780nm范围内的透过率急剧上升变红,即a*值增大的问题。 然而,根据本申请的方法,这种a * 值的变化较小,并且可以获得具有高耐久性且颜色变化较少的偏光板。 【0210】 本发明的偏光板可以在至少一个表面上具有支撑体。 由于支撑体附着于偏振片,因此优选具有平坦部。 支撑体的实例包括由无机材料如玻璃、水晶和蓝宝石制成的模制品,以及有机塑料板如丙烯酸和聚碳酸酯。 由于是光学用途,所以支撑体优选为玻璃成型品。 玻璃模塑制品包括例如玻璃板、透镜、棱镜(例如三角棱镜、立方棱镜)等。 玻璃材料的例子包括钠玻璃和硼硅酸盐玻璃。 附有偏光板的透镜可以用作液晶投影仪中的带有偏光板的聚光透镜。 附有偏光板的棱镜可用作液晶投影仪中的附有偏光板的偏光分束器或附有偏光板的二向色棱镜。 另外,也可以在液晶单元上贴附偏光板。 支撑体的厚度和尺寸没有特别限制。 【0211】 带有玻璃的偏振片优选在玻璃或偏振片的至少一个表面上设置有抗反射层以进一步提高单次透射率。 例如,在支撑体的平面部涂布透明的粘接剂(粘接剂)后,将本发明的偏振片贴附于该涂布面。 或者,也可以在将透明的粘接剂(粘接剂)涂布于偏振片后,将支撑体贴附于涂布面。 此处使用的粘合剂(粘合剂)例如优选为丙烯酸酯系粘合剂。 将该偏振片用作椭圆偏振片时,通常将相位差层贴附在支撑体上,但也可以将偏振片贴附在支撑体上。 【0212】 [液晶显示装置] 本发明的偏光元件或偏光板可用于液晶显示装置。 使用本发明的偏光元件或偏光板的液晶显示装置是可靠性高、长期对比度高、颜色再现性高的液晶显示装置。 【0213】 本发明的偏光元件或偏光板任选包含保护层或功能层、支撑体等,用于液晶投影仪、计算器、钟表、笔记本电脑、文字处理器、液晶电视、偏光镜片、偏光眼镜、汽车导航系统、传感器、照相机、分析仪、室内外测量仪器和指示器等。 特别是在反射型液晶显示装置、透射反射型液晶显示装置、有机电致发光装置等中有效地使用。 【例子】 【0214】 实施例下面将参考实施例更详细地描述本发明,但本发明不限于这些。 【0215】 <<例子A>> [测量样品的制备] (例子A1) 将皂化度99%以上、平均聚合度2400的聚乙烯醇薄膜(可乐丽株式会社制VF-PS)在40℃的热水中浸渍2分钟,进行浸渍。进行溶胀处理,拉伸倍率为1.30倍。 接着,将溶胀的膜与1500重量份的水、1.5重量份的三聚磷酸钠、1.5重量份的无水硫酸钠和在700nm至1400nm的红外区域吸收光的水溶性化合物混合。 nm.)含有0.30重量份C.I.Direct Black 19(绍兴碧莹纺织科技有限公司生产)结构如)所示,在调至45°C的水溶液中浸泡3分30秒,上述吸收红外光的水溶性化合物包含在薄膜中。 接着,将得到的膜与28.6g/l的硼酸(由Societa chimica lardrello s.p.a.制造)、0.25g/l的碘(由Junsei Chemical Co.,Ltd.制造)和17.7g/l的碘化钾混合(纯正化学株式会社制) 将制备的水溶液100份在用水2000份稀释的水溶液中在30℃下浸渍2分钟,使碘和碘化合物进入膜中。 接着,将得到的膜在50℃的含有30.0g/l的硼酸的水溶液中以5.0倍的拉伸倍率拉伸5分钟。 接着,一边保持所得​​膜的张力,一边在30℃的含有50g/l的碘化钾的水溶液中浸渍20秒。 接着,将得到的膜在70℃干燥9分钟,得到偏光元件。 通过使用聚乙烯醇粘合剂将经碱处理的三乙酰纤维素膜(ZRD-60,由Fuji Film Co.,Ltd.制造)层压在所得偏光元件上而获得偏光板。 得到的偏振片保持了偏振元件的光学特性。 将偏光板切割成40mm见方,并通过粘合剂层(AD-ROC,Polatechno制造)粘贴到透明平板玻璃上,使用本申请的偏光板制备耐久性测试样品,本申请的测量.它被用作样本。 [阵型] 【0216】 (例A2) 以与实施例A1中相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例A1中使用的0.30重量份的C.I.直接黑19替换为0.30重量份的由FEW CHEMICAL制造的式(102)表示的S0378。 [阵型] 【0217】 (例A3) 除了将实施例A1中使用的0.30重量份C.I.Direct Black 19替换为0.30重量份由FEW CHEMICAL制造的式(103)表示的S2180之外,以与实施例A1相同的方式制备测量样品。 [阵型] 【0218】 (例A4) 以与实施例A1相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例A1中使用的0.30重量份的C.I.直接黑19替换为0.30重量份的化合物实施例(1-10)中所示的化合物。 【0219】 (例A5) 以与实施例A1中相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例A1中使用的0.30重量份C.I.直接黑19替换为0.30重量份化合物实施例(1-21)中所示的化合物。 【0220】 (例A6) 以与实施例A1中相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例A1中使用的0.30重量份的C.I.直接黑19替换为1.0重量份的化合物实施例(1-10)中所示的化合物。 【0221】 (比较例A1) 在实施例A1的溶胀后染色工序中,除了不使用含有具有式(101)所示结构的C.I.直接黑19的水溶液进行处理以外,与实施例A1同样地进行,使用不含式(101)所示结构的碘系溶液。偶氮染料制作偏光板并用作测量样品。 【0222】 (比较例A2) 以与实施例A1相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例A1中使用的0.30重量份C.I.直接黑19替换为0.3重量份JP-A-3的实施例1中所示的偶氮化合物-12606。 【0223】 【评价方法】 如下评价在实施例A1至A6和比较例A1至A2中获得的测量样品。 【0224】 (a)各波长的单次透过率Ts、各波长的平行透过率Tp、各波长的正交透过率Tc 使用分光光度计(日立制作所制“U-4100”)测定各测定样品的各波长的单次透过率Ts、各波长的平行透过率Tp、各波长的正交透过率Tc。 在此,各波长的单一透过率Ts是测定单一的测定试样时的各波长的透过率。 每个波长的平行透射率Tp是通过堆叠两个测量样品使得它们的吸收轴方向彼此平行而获得的每个波长的透射率。 每个波长的正交透射率Tc是通过堆叠两个测量样品使得它们的吸收轴方向彼此正交而测量的每个波长的透射率。 在 400-900 nm 的波长范围内以 5 nm 的间隔进行测量。 【0225】 (b) 光度校正后的单次透过率Ys、光度校正后的平行透过率Yp、光度校正后的正交透过率Yc 各光学特性(透过率、偏光度、色调等)根据JIS Z 8722:2009(C光源2°视野)算出。 基于C光源2°视野等色度函数进行光度校正,计算光度校正后的单次透过率Ys、光度校正后的平行透过率Yp、光度校正后的正交透过率Yc。 【0226】 (c) 偏振度 偏光度ρy根据能见度校正后的平行位置透过率Yp和能见度校正后的正交位置透过率Yc通过下式(1)求出。 ρy = {(Yp-Yc)/(Yp+Yc)} ^1/2 ×100 (1) 【0227】 (d) 色度 a* 和 b* 值 对于各测定样品,根据JIS Z 8781-4:2013算出单次透过率Ts测定、平行透过率Tp测定、正交透过率Tc测定各时间的色度a*值和b*值进行测定。 使用上述分光光度计进行测定,光源采用C光源。 其中a*-s和b*-s、a*-p和b*-p、a*-c和b*-c分别为单一透过率Ts、平行透过率Tp和正交透过率,它们对应于色度a*和b*值分别是测量速率Tc时的值。 【0228】 初始光度校正后的单次透过率(Ys-s)、初始光度校正后的正交透过率(Yc-s)、780nm处的初始正交透过率(Tc780-s)、初始正交a*值(a*c-s)、初始光度校正后的光度105°C 1000 小时的耐久性测试 校正后的单次透过率 (Ys-e)、视觉灵敏度校正后的正交透过率 (Yc-e)、耐久性测试后 780 nm 的正交透过率 (Tc780-e) 和耐久性测试后的正交a*值(a*c-e)如表A1所示。 作为偏光元件,耐久试验后的780nm的正交透射率(Tc780-e)的值优选为35以下,更优选为30以下。 [表A1] 【0229】 如表1所示,可以看出实施例A1至6与比较例A1和2相比具有相当的透射率和高偏光度。 进而,即使在105℃下施加1000小时后,与以往的碘系偏振片(比较例A1)相比,正交位置的780nm的变化少,a * 值的变化少,外观不错,可以看出耐久度高,颜色变化小。 即,使用本发明的偏光元件得到的偏光板即使在高温等耐久性环境下也能维持高耐久性,并且可实现与以往的碘系偏光板同等的对比度。 从本申请的结果来看,使用本发明的偏光元件或偏光板的液晶显示装置不仅具有高亮度和高对比度,而且具有高可靠性和长期高对比度。 【0230】 (e) 近红外区的偏光度 在实施例A4~A6中,测定了850nm的单一透过率(Ts)、正交透过率(Tc)、偏光度(ρ)。 结果示于表A2。 【0231】 [表A2] 【0232】 如表2所示,可知实施例A4~A6即使在红外线区域850nm也具有90%以上的高偏光度。 另一方面,在比较例A1中,偏光度略低于3%,几乎无法确认偏光性能。 即,本申请的偏光板不仅在可见光区域具有与碘系偏光板同样高的偏光度,而且在红外区域也具有高偏光度。 【0233】 <<例子B>> [测量样品的制备] (例子B1) 将皂化度99%以上、平均聚合度2400的聚乙烯醇薄膜(可乐丽株式会社制VF-PS)在40℃的热水中浸渍2分钟,进行处理。进行溶胀处理,使拉伸倍率为1.30倍。 接着,在溶胀处理膜中混合水1500重量份、三聚磷酸钠1.5重量份、无水硫酸钠1.5重量份和在700nm的红外线区域吸收光的水溶性化合物。至1400nm,由下式(101)表示,0.30重量份的C.I.直接黑19(绍兴碧莹纺织科技有限公司制造,具有如所示的结构),和0.16重量份的偶氮化合物本申请的实施例化合物(5-1)所示为式(5)的化合物,0.040重量份的上式(10-22)所示的偶氮化合物,为具有式( 10)、以及本申请的实施例化合物(10-2)表示的偶氮化合物作为具有式(10)结构的化合物,将膜在含有0.027重量份Kayarus Supra的水溶液中浸渍13分钟日本化药株式会社Orange 2GL和0.16重量份日本化药株式会社Kayarus Supra Orange 2GL调温至45℃,加入红外线吸收水溶性化合物和之类的进电影。 接下来,将得到的膜在30℃下浸入通过将40重量份硼酸(由Societa chimica lardrello s.p.a.制造)溶解在2000份水中制备的水溶液中2分钟。 接着,将得到的膜在50℃的含有30.0g/l的硼酸的水溶液中以5.0倍的拉伸倍率拉伸5分钟。 接着,将得到的膜在20℃的水中浸渍处理(清洗处理)20秒。 接着,将得到的膜在70℃干燥9分钟,得到偏光元件。 通过使用聚乙烯醇粘合剂将经碱处理的三乙酰纤维素膜(ZRD-60,由Fuji Film Co.,Ltd.制造)层压在所得偏光元件上而获得偏光板。 得到的偏振片保持了偏振元件的光学特性。 将偏光板切割成40mm见方,并通过粘合剂层(AD-ROC,Polatechno制造)粘贴到透明平板玻璃上,使用本申请的偏光板制备耐久性测试样品,本申请的测量.它被用作样本。 [阵型] 【0234】 (例子 B2) 除了将实施例B1中使用的0.30重量份C.I.Direct Black 19替换为0.30重量份由FEW CHEMICAL制造的由下式(102)表示的S0378之外,以与实施例B1相同的方式制备测量样品。 [阵型] 【0235】 (例子 B3) 以与实施例B1中相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例B1中使用的0.30重量份的C.I.直接黑19替换为0.30重量份的由FEW CHEMICAL制造的由式(103)表示的S2180。 [阵型] 【0236】 (例子B4) 以与实施例B1相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例B1中使用的0.30重量份C.I.直接黑19替换为0.30重量份化合物实施例(1-10)中所示的化合物。目前的应用程序。 【0237】 (例子B5) 以与实施例B1中相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例B1中使用的0.30重量份C.I.直接黑19替换为0.30重量份化合物实施例(1-21)中所示的化合物。目前的应用程序。 【0238】 (例 B6) 以与实施例B1相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例B1中使用的0.30重量份C.I.直接黑19替换为1.0重量份化合物实施例(1-10)中所示的化合物。目前的应用程序。 【0239】 (例 B7) 以与实施例B6中相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例B6中使用的0.040重量份由式(10-22)表示的偶氮化合物替换为0.3重量份由下式表示的偶氮化合物上式(11-30)。 【0240】 (例子B8) 在实施例B6中,不使用本化合物例(5-1)所示的化合物0.16重量份和上式(10-22)所示的化合物0.040重量份,C.I.直接蓝71(本化合物实施例6-9) 除了使用0.3重量份以外,与实施例B6同样地制作测定用样品。 【0241】 (例子B9) 在实施例B6中,不使用本化合物例(5-1)所示的化合物0.16重量份和上式(10-22)所示的化合物0.040重量份,C.I.直接蓝69(本化合物实施例6-19) 除了使用0.3重量份以外,与实施例B6同样地制作测定用样品。 【0242】 (例子B10) 在实施例B6中,不使用本化合物例(5-1)所示的化合物0.16重量份和上式(10-22)所示的化合物0.040重量份,而是使用本化合物例(5-1)所示的化合物代替。实施例化合物(6-7) 除了使用0.3重量份的偶氮化合物以及含有偶氮化合物的时间由13分钟变更为9分钟以外,与实施例B6同样地制备测定用样品. 【0243】 (例 B11) 以与实施例B10中相同的方式制备测量样品,除了将含有偶氮化合物的时间从9分钟改变为13分钟。 【0244】 (例 B12) 将实施例B6中使用的本申请实施例化合物(10-2)所示化合物0.027重量份替换为C.I.直接红81 0.040重量份,即本申请实施例化合物(10-1)具有式(10)的结构 除了上述之外,以与实施例B6相同的方式制备测量样品。 【0245】 (例 B13) 实施例B6 将实施例B6中所用的本申请实施例化合物(10-2)所示化合物0.027重量份替换为0.027重量份式(9-23)结构式的偶氮化合物公式(9). 以相同方式制备测量样品。 【0246】 (例 B14) 以与实施例B6中相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例B6中使用的0.16重量份的Kayarus Supra Orange 2GL替换为0.16重量份的C.I.直接橙72。 【0247】 (例 B15) 以与实施例B6中相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例B6中使用的0.16重量份的Kayarus Supra Orange 2GL替换为0.16重量份的C.I.直接黄28。 【0248】 (比较例B1) 以与实施例B1中相同的方式制备测量样品,除了在实施例B1中不使用0.30重量份的C.I.直接黑19。 【0249】 【评价方法】 如下评价在实施例B1至B15和比较例B1中获得的测量样品。 【0250】 (a) 单次透过率Ts、平行透过率Tp、正交透过率Tc 与实施例A的[评价方法](a)同样地测定各测定样品的单次透过率Ts、平行透过率Tp、正交透过率Tc。 420~480nm各波长的平均值、520~590nm各波长的平均值、600~640nm各波长的平均值分别为平行透射率Tp和正交透射率Tc,以及测定了800 nm透射率的单个单位。 结果示于表B1。 [表B1] 【0251】 (b) 两个波段平均透射率差的绝对值 表B2显示了对于每个测量样品的平行透射率Tp和垂直透射率Tc中的每一个,在520至590nm的每个波长的平均值与在420至480nm的每个波长的平均值之间的差的绝对值,表示520~590nm各波长的平均值与600~640nm各波长的平均值之差的绝对值。 [表B2] 【0252】 (c) 光度校正后的单次透过率Ys、光度校正后的平行透过率Yp、光度校正后的正交透过率Yc 获得每个测量样品的光度校正后的单次透射率Ys、光度校正后的平行透射率Yp和光度校正后的正交透射率Yc。 光度校正后的单次透过率Ys、光度校正后的平行透过率Yp、光度校正后的正交透过率Yc是在400~700nm的波长范围内以规定的波长间隔dλ(这里为5nm)求出的。 )各波长的单次透过率Ts、各波长的平行透过率Tp、各波长的正交透过率Tc,分别根据JIS Z 8722:2009修正为光度系数。 具体地,将各波长的单次透过率Ts、各波长的平行透过率Tp、各波长的正交透过率Tc代入下式(V)~(VII),分别计算。 下式(V)~(VII)中,Pλ表示标准光(光源C)的光谱分布,yλ表示2度视野配色函数。 结果显示在表 B3 中。 在这种情况下,通过将Yp除以Yc获得的值可以表示为对比度(CR)。 【数字】 【0253】 (d) 光度校正后的偏光度 各测定样品的光度校正后的偏光度ρy根据光度校正后的平行位置透过率Yp和光度校正后的正交位置透过率Yc,通过下式(VIII)求出。 ρy = {(Yp-Yc)/(Yp+Yc)} ^1/2 ×100 (八) 【0254】 (e) 色度 a* 和 b* 值 与实施例A的[评价方法](d)同样地测定a*-s、b*-s、a*-p、b*-p、a*-c、b*-c。 【0255】 表B3显示了实施例B1至B15和比较例B1的Ys、Yp、Yc、CR、ρy和色度。 [表B3] 【0256】 表B4显示了实施例B1至B15和比较例B1在750nm、800nm和850nm的红外波长下的Tp、Tc和偏振度。 [表B4] 【0257】 表 B5 列出了早期实施例 B6、B10、B11 和比较例 B1 的 Tp、Tc 和在 700 nm 处的偏振度,这是可见光区域中的波长,并且在 105°C 下应用每个偏振器 500 小时之后。显示每个值 [表B5] 【0258】 由上表B1和B2可知,虽然本申请的偏光元件是含有在700nm~1400nm的红外区域吸收光的水溶性化合物的基材,但测定了2种偏光元件的吸收轴520nm~590nm各波长的平均透过率与420nm~480nm各波长的平均透过率之差的绝对值在5%以下,600nm~480nm各波长的透过率的差的绝对值640nm 一种偏振元件或使用其的偏振片,其特征在于,平均透射率值与520nm~590nm范围内的各波长的平均透射率值之差的绝对值为3%以下。我明白。 从表B3可以看出,得到的偏光元件具有消色差,因为a*-s和b*-s的绝对值都在1.0以内。 此外,由于a*-p和b*-p的绝对值均为2.0以下,因此可知偏振片在平行方向上实现了高品质的白度。 另一方面,可知比较例B1在700nm以上的红外区域的吸收和偏光显着降低。 此外,由表B4可知,本申请的偏光板在实现无彩色的同时,在红外区域具有高偏光度。 此外,从表B5可以看出,获得了在可见区域700nm处的透射率和偏光度几乎没有变化的偏光板。 【0259】 <<例子C>> [测量样品的制备] (例 C1) 将皂化度99%以上、平均聚合度2400的聚乙烯醇薄膜(可乐丽株式会社制VF-PS)在40℃的热水中浸渍2分钟,进行处理。进行溶胀处理,使拉伸倍率为1.30倍。 接着,将溶胀的膜用1500重量份的水、1.5重量份的三聚磷酸钠、1.5重量份的无水硫酸钠和在700nm至1400nm的红外区域吸收光的水溶性化合物处理。 nm具有下式(101)的结构,0.30重量份具有式(9)所示结构的C.I.直接黑19(绍兴碧盈纺织科技有限公司制造)作为具有实施例化合物所示结构的偶氮化合物本申请的(9-23).偶氮化合物0.22重量份、作为具有式(11)结构的偶氮化合物的下式(11-45)表示的偶氮化合物0.54重量份,和本申请实施例的化合物(13-将膜浸入含有0.13重量份2所示偶氮化合物的水溶液中)并调节至45℃13分00秒以吸收红外光-将水溶性化合物等吸收到薄膜中。 接下来,将得到的膜在30℃下浸入通过将40重量份硼酸(由Societa chimica lardrello s.p.a.制造)溶解在2000份水中制备的水溶液中2分钟。 接着,将得到的膜在50℃的含有30.0g/l的硼酸的水溶液中以5.0倍的拉伸倍率拉伸5分钟。 接着,将得到的膜在20℃的水中浸渍处理(清洗处理)20秒。 接着,将得到的膜在70℃干燥9分钟,得到偏光元件。 通过使用聚乙烯醇粘合剂将经碱处理的三乙酰纤维素膜(ZRD-60,由Fuji Film Co.,Ltd.制造)层压在所得偏光元件上而获得偏光板。 得到的偏振片保持了偏振元件的光学特性。 将偏光板切割成40mm见方,并通过粘合剂层(AD-ROC,Polatechno制造)粘贴到透明平板玻璃上,使用本申请的偏光板制备耐久性测试样品,本申请的测量.它被用作样本。 [阵型] [阵型] 【0260】 (示例 C2) 以与实施例C1中相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例C1中使用的0.30重量份C.I.直接黑19替换为由FEW CHEMICAL制造的S0378(0.30重量份),由下式表示(102 ). [阵型] 【0261】 (示例 C3) 以与实施例C1中相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例C1中使用的0.30重量份C.I.直接黑19替换为由式(103)表示的FEW CHEMICAL制造的S2180(0.30重量份)。 [阵型] 【0262】 (示例 C4) 以与实施例C1相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例C1中使用的0.30重量份C.I.直接黑19替换为0.30重量份化合物实施例(1-10)中所示的化合物。 【0263】 (示例 C5) 以与实施例C1相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例C1中使用的0.30重量份的吸收红外光的水溶性化合物替换为0.30重量份的化合物实施例(1)所示的化合物。 -21). 【0264】 (示例 C6) 以与实施例C1相同的方式制备测量样品,不同之处在于将实施例C1中使用的0.30重量份的C.I.直接黑19替换为1.0重量份的化合物实施例(1-10)中所示的化合物。 【0265】 (示例 C7) 将实施例C6中使用的本申请实施例化合物(11-45)所示的化合物0.54重量份替换为偶氮化合物0.33重量份,除此以外,与实施例C6同样地进行测定。制备了本申请的实施例化合物(11-5)所示的化合物。 【0266】 (例 C8) 将实施例C6中使用的本申请实施例化合物(11-45)所示的化合物0.54重量份替换为偶氮化合物0.33重量份,除此以外,与实施例C6同样地进行测定。制备了本申请的实施例化合物(12-12)所示的化合物。 【0267】 (示例 C9) 除将实施例C6中使用的本申请实施例化合物(11-45)所示化合物0.54重量份替换为实施例C6所示偶氮化合物0.46重量份外,同实施例C6进行测定。本申请化合物(11-14) 制备样品。 【0268】 (例 C10) 将实施例C6中使用的本申请实施例化合物(9-23)所示的化合物0.22重量份替换为CI DIRECT RED 81 0.19重量份(实施例制备了本申请的化合物10-1)。 【0269】 (例 C11) 除了将实施例C6中使用的本化合物例(9-23)所示的化合物0.22重量份变更为所示的偶氮化合物0.21重量份以外,与实施例C6同样地制备测定样品。在下式(10-85)中制成。 [阵型] 【0270】 (例 C12) 将实施例C6中使用的本申请的实施例化合物(9-23)所示的化合物0.22重量份变更为实施例C6所示的化合物0.40重量份,除此以外,与实施例C6同样地制备测定样品。在本申请的示例化合物(10-51)中制成。 【0271】 (例 C13) 除了使用0.11重量份的C.I.直接橙72代替0.13重量份的本申请的实施例化合物(13-2)所示的化合物以外,与实施例C6同样地制备测定样品。在示例 C6 中。 【0272】 (例 C14) 除了使用0.16重量份的C.I.直接黄28代替0.13重量份的本申请实施例化合物(13-2)所示的化合物以外,与实施例C6同样地制备测定样品。在示例 C6 中。 【0273】 (比较例C1) 除了在实施例C1中不使用0.30重量份的C.I.直接黑19之外,以与实施例C1相同的方式制备测量样品。 【0274】 【评价方法】 如下评价在实施例C1至C14和比较例C1中获得的测量样品。 【0275】 (a)各波长的单次透过率Ts、各波长的平行透过率Tp、各波长的正交透过率Tc 与实施例A的[评价方法](a)同样地测定各测定样品的各波长的单次透过率Ts、各波长的平行透过率Tp、各波长的正交透过率Tc。 【0276】 (c) 光度校正后的单次透过率Ys、光度校正后的平行透过率Yp、光度校正后的正交透过率Yc 与实施例B的[评价方法](c)同样地求出各测定样品的亮度校正后的单次透过率Ys、亮度校正后的平行透过率Yp、亮度校正后的正交透过率Yc。 结果显示在表 C1 中。 在这种情况下,通过将Yp除以Yc获得的值可以表示为对比度(CR)。 【0277】 (d) 极化度 与实施例B的[评价方法](d)同样地求出偏光度ρy。 【0278】 实施例C1~C14和比较例C1的Ys、Yp、Yc、CR、ρy示于表C1。 [表C1] 【0279】 表C2显示了实施例C1至C14和比较例C1在750nm、800nm和850nm的近红外波长下的Tp、Tc和偏光度。 [表C2] 【0280】 表C3表示初期的实施例C6和比较例C1的Tp、Tc、可见光区域的波长700nm的偏光度、以及在105℃下贴附各偏光板后的各值。 500小时。。 [表C3] 【0281】 表C1和C2表明,本申请的偏光元件在可见光区具有高偏光度,同时含有在700nm至1400nm的红外区吸收光的水溶性化合物或其盐。 另外,由表C2可知,本申请的偏光元件不仅吸收红外区域的光,还具有高偏光性能。 由此可见,本申请的偏光元件从可见光区到红外区的偏光度都很高。 另外,由表C3可知,得到可见光区域700nm的透过率和偏光度几乎没有变化的偏光板。因此,本申请的偏光板具有高耐用性。我明白了。 【0282】 如上表C1~C3所示,本申请的偏光元件或偏光板在红外区具有吸收,同时在可见区实现消色,具有高偏光度,具有高偏光度。可以看出,获得了具有直到外部区域的高偏振度的宽带偏振片。 还表明偏振片可以在可见光区域实现高耐久性。 【产业适用性】 【0283】 本发明的偏光元件或偏光板可用于液晶显示器、有机EL、液晶投影仪、计算器、钟表、笔记本电脑、文字处理器、液晶电视、偏光镜片、偏光眼镜、汽车导航系统、室内以及户外测量仪器和显示器、装置、红外传感器、红外摄像机、光隔离器、安全系统和其他光学器件。 特别是可以有效地用于反射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、有机电致发光装置等。