技术领域
[0001] 本发明涉及一种使用五元杂环化合物减轻或预防非生物胁迫影响的方法。 本申请基于2020年6月8日在日本申请的特愿2020-099654号主张优先权,将其内容援引于此。
背景艺术
[0002] 当植物遇到非生物胁迫环境时,细胞的生理功能可能会逐渐或迅速下降,并可能发生各种紊乱。 已知一些化学物质通过调节植物的生理状态对诸如温度胁迫和干旱胁迫等非生物胁迫的影响具有减轻作用(例如参见专利文献1和专利文献2)。 然而,在实践中,它们在有效性方面是不够的。
[0003] 同时,专利文献3公开了式(A)、式(B)、式(C)、式(G)、式(H)、式(J)等化合物。
专利文献4公开了式(D)的化合物等。
[0004] 专利文献5公开了式(E)的化合物等。
[0005] 专利文献6公开了式(F)的化合物等。
[0006] 专利文献7公开了式(K)和式(L)的化合物。
[0007] 专利文献8公开了式(M)的化合物。
现有技术文件
专利文献
[0008] [专利文献 1] 日本未审查专利申请公开第 2011-140484 号 [专利文献 2] 日本未审查专利申请公开第 2012-97068 号 [专利文献 3] WO 2019/022061A [专利文献 4] WO 2015/185485A [专利 文献5]WO 2017/211650A [专利文献6]WO 2018/184970A [专利文献7]WO 2017/118689A [专利文献8]WO 2017/093348A
发明概要
本发明要解决的问题
[0009] 本发明旨在提供一种减少或预防植物非生物胁迫的方法。
解决对象的方法
[0010] 作为广泛研究的结果,本发明人已经发现用5元杂环基化合物处理的植物具有减轻暴露于非生物胁迫的影响的作用,从而实现了本发明。
[0011] 本发明包括以下实施例。
[1] 一种减少或防止非生物胁迫对植物影响的方法,包括用至少一种选自下列化合物的化合物处理暴露于非生物胁迫的植物或未暴露的植物 式(I)和式(II):
式(I)和式(II)中,Q表示式(Q-1)、式(Q-2)、式(Q-3)、式(Q-4)、式(Q-5)的一组 , 或公式 (Q-6),
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式(Q-1)、式(Q-2)、式(Q-3)、式(Q-4)、式(Q-5)、式(Q-6)中,*表示结合位置, Z表示C1-6烷基、具有一个或多个X 2< 的C1-6烷基、C2-6链不饱和烃基、具有一个或多个X 2< 的C2-6链不饱和烃基、C3 -8环烷基、具有1个以上X 3< 的C3-8环烷基、C6-10芳基、具有1个以上X 3< 的C6-10芳基、5~6元杂环基、 具有1个以上X 3< 的5~6元杂环基、羟基、RO-表示的基团、RS-表示的基团、氨基、RNH-表示的基团或RNH-表示的基团 R 2 N-,R各自独立地表示C1-6烷基、具有一个或多个X 2< 的C1-6烷基、C2-6链不饱和烃基、具有一个C2-6链不饱和烃基 X 2< 、C3-8环烷基、具有1个以上X 3< 的C3-8环烷基、C5-9双环烷基、具有1个以上X 3< 、C5-9双环烷基、C6 -10芳基、具有1个以上X 3< 的C6-10芳基、5~6元杂环基或具有1个以上X 3< 的5~6元杂环基。 R 2 表示的基团N-、R和R任选地与它们所连接的氮原子一起形成4-至6-元环,并且该4-至6-元环任选地具有一个或多个X 2< 、X 2< 表示卤代基、C3-8环烷基、具有1个以上G 2< 的C3-8环烷基、C6-10芳基、具有1个以上G的C6-10芳基 2< 、5~6元杂环基、具有1个以上G 2< 的5~6元杂环基、R a < O-、R a < S(O )n1-、R a < -CO-表示的基团、R a < O-CO-表示的基团、R a < NH-表示的基团、R a < 2 N-表示的基团、氨基甲酰基 基团、R a < NH-CO-表示的基团、R a < 2 N-CO-表示的基团、氧代基(O=)、亚氨基(HN=)、羟基亚氨基(HO-N =)、R a< O-N=表示的二价基团,或氰基,X 3< 表示卤代基、C1-6烷基、具有一个或多个G 1< 、C2的C1-6烷基 -6链状不饱和烃基、具有1个以上G 1< 的C2-6链状不饱和烃基、C3-8环烷基、具有1个以上G 2< 的C3-8环烷基、C6-10芳基 、具有1个以上G 2< 的C6~10芳基、5~6元杂环基、具有1个以上G 2< 的5~6元杂环基、羟基、 R a < O-、R a < S(O) n1 -表示的基团、R a < -CO-表示的基团、羧基、R a < O-CO-表示的基团、氨基 、R a < NH-表示的基团、R a < 2 N-表示的基团、氨基甲酰基、R a < NH-CO-表示的基团、R a < 2 N-CO-表示的基团 ,HO-N=CH-表示的基团,或R a < O-N=CH-表示的基团,n1表示0~2的整数,R a <各自独立地表示C1-6烷基,C1- 6 具有1个以上G 1< 的烷基、C2-6链不饱和烃基、具有1个以上G 1< 的C2-6链不饱和烃基、C3-8环烷基、具有C3-8环烷基 一个或多个G 2< 、C6-10芳基、具有一个或多个G 2< 的C6-10芳基、5至6元杂环基或具有一个的5至6元杂环基 G 2< 、G 1< 各自独立地表示卤代基、羟基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1 -6烷基磺酰基、C3-8环烷基、C6-10芳基、具有1个以上g 1< 的C6-10芳基、5~6元杂环基、5~6元 具有一个或多个g 1< 、氧代基(O=)或N-C1-6烷氧基亚氨基或氰基的杂环基,G 2< 各自独立地表示卤代基、C1-6烷基, C1-6卤代烷基、羟基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C3-8环烷基、C6-10 芳基、具有1个以上g 1< 的C6~10芳基、5~6元杂环基、具有1个以上g 1< 的5~6元杂环基、硝基或 氰基,g 1 <各自独立地表示卤代基,R a < 2 N-表示的基团中的C 1-6 烷基、C 1-6 卤代烷基、C 1-6 烷氧基、C 1-6 卤代烷氧基、硝基或氰基,以及 由上述R a < 2 N-CO-表示的基团,R a <和R a <任选地与它们所连接的氮原子一起连接形成4-至6-元环,并且4-至 6元环任选具有1个或多个G 1< ,式(Q-3)中,式(q-3)所示的部分结构表示由式(Q-3)中L所连接的氮原子组成的5-6元环 式(I)和与其相邻的羰基的碳原子,以及3至4个各自独立地选自碳原子、氮原子、氧原子和硫原子的环原子,其中环原子之间的键是 单键或双键,*表示结合位置,式(Q-3)中的X 3< 表示5~6元环上的取代基,,,
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n为X 3< 的化学上可接受的数,表示0至4的任意整数,其中当n为2或更大时,X 3< 彼此相同或不同,并且相邻的X 3< 和X 3< 任选连接 X 1 < 表示C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1- 6 卤代烷氧基或卤代基,m为X 1< 的化学上可接受的数,表示0~4的任意整数,其中当m为2以上时,X 1< 彼此相同或不同,L表示a 单键、C1-6亚烷基或具有一个或多个X 4< 、X 4< 的C1-6亚烷基各自独立地表示卤代基、C1-6烷基、羟基、C1-6 烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、氧代基(O=)或N-C1-6烷氧基亚氨基,其中 当X 4< 有两个或两个以上时,X 4< 和X 4< 任选连接形成C2-5亚烷基,A 1< 表示氧原子或硫原子, A 2< 表示氧原子, a -NH-表示的基团、-NR a< -表示的基团、或-N(OR a< )-表示的基团,Ar表示C6-10芳基,C6-10芳基具有一个或多个 X 3< 、2-氧代-1,2-二氢吡啶基、具有1个以上X 3< 的2-氧代-1,2-二氢吡啶基、5~6元杂环基或5~ 具有1个以上X 3< 、R 2< 的6元杂环基表示氢原子、C1-6烷基、具有1个以上X 2< 的C1-6烷基、C2-6链不饱和烃基 ,或具有一个或多个X 2< 的C2-6链不饱和烃基,R 3< 表示氢原子,C1-6烷基,或具有一个或多个X 2< 的C1-6烷基,并且在 式(II)中,R 1 < 表示氢原子或C1-6烷基。 [2]根据[1]的方法,其中式(Q-1)为式(Q-1-A)。
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式(Q-1-A)中,*表示结合位置,T 1< 表示C1-6亚烷基,或具有1个以上X 5< 的C1-6亚烷基,T 2< 表示C1-6 X 5< 、X 5< 各自独立地表示卤代基、C1-6烷基、羟基、C1-6烷氧基、C1-6 卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基或C1-6烷基磺酰基,Y 5< 表示氮原子,R a< 与[1]中的含义相同。 [3]根据[1]的方法,其中式(Q-3)为式(Q-3-A)。
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式(Q-3-A)中,*表示结合位置,Y 1< 表示氮原子、CH或CX 3< ,Y 2< 表示氮原子、CH或CX 3< ,Y 3< 表示 氮原子、CH或CX 3< ,Y 4< 表示氮原子、CH或CX 3< ,条件是Y 1< 至Y 4< 中的两个或多个不是氮原子, X 3< X 3 < 与[1]中的X 3 <具有相同的含义。 [4]如[1]~[3]中任一项所述的方法,其中,非生物胁迫为干旱胁迫。 [5]如[1]~[3]中任一项所述的方法,其中,非生物胁迫为盐胁迫。 [6]如[1]~[5]中任一项所述的方法,其中,所述处理为喷洒处理、土壤灌溉处理、种子处理或水培处理。
发明效果
[0012]本发明可用于减少或防止非生物胁迫对植物的影响。
具体实施方式
[非生物胁迫]
[0013] 如本文所用,术语“非生物胁迫”是指诸如高温胁迫、低温胁迫、盐胁迫和干旱胁迫的胁迫。 当植物受到非生物胁迫时,其细胞的生理功能下降,植物的生理状态变差,生长受到抑制。
[0014] 高温胁迫是指当暴露于高于植物生长或发芽最适温度的温度时所受到的胁迫,具体是指植物栽培环境的平均栽培温度为25℃或25℃的条件。 可以例示更高、更严重的30℃或更高、以及更严重的35℃或更高。
[0015] 低温胁迫是指当暴露于低于植物生长或发芽最适温度的温度时所受到的胁迫,具体是指植物栽培环境的平均栽培温度为15℃或15℃以下的条件。 可以例示更低、更严重的10℃或更低、以及更严重的5℃或更低。
[0016] 干旱胁迫是指由于降雨或灌溉减少,土壤含水量降低,暴露于水环境时受到的胁迫,抑制水分吸收,抑制植物生长。 具体而言,栽培植物的土壤的水分含量为15重量%以下、更严重的为10重量%以下、更严重的为7.5重量%以下的条件,或者, 栽培植物的土壤的pF值为2.3以上,严重时为2.7以上,更严重时为3.0以上,但根据土壤的种类而不同,可以例示这些pF值。
[0017] 此处,pF值是“土壤、植物营养与环境百科全书”(太阳社,1994年,松坂等人)第61页至62页的“pF值测量方法”中定义的值。
[0018] 盐胁迫是指植物在生长受阻的环境中受到的胁迫,由于植物栽培土壤或水培介质中盐分积累,渗透压升高,抑制植物水分生长。 吸收。
[0019] 通常,对于农作物等栽培植物,已知每种植物的适宜栽培条件。 如果在这种合适的栽培条件或接近于此的栽培条件下栽培植物,则植物不处于胁迫下。 植物在非生物胁迫下,机体生理和代谢功能下降,影响正常生长。 由于暴露于胁迫,诸如发芽率降低、幼苗建立率降低、叶片死亡率增加、植物高度降低、植物重量降低、叶面积生长延迟、叶片变色、种子或果实数量或重量减少等影响,衰退 在收获品质上,会出现花发育率和果实发育率降低,叶绿素荧光产量降低,含水量降低,叶面温度升高,蒸腾能力降低等现象。
[五元杂环化合物]
[0020] 本发明是一种通过使用特定的五元杂环化合物来减少或防止非生物胁迫对植物的影响的方法。
[0021] 用于本发明的5元杂环基化合物是式(I)或式(II)的化合物。
[0022] 以下,对本说明书中使用的各术语进行说明。
[0023] 术语“C1-6烷基”是指具有1至6个碳原子的直链或支链饱和烃基。
[0024] 具体而言,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基 可例示基团、正己基等。
[0025]术语“C 2-6 链不饱和烃基”是指具有2至6个碳原子并包括至少一个双键或三键的直链或支链烃基,并且包括具有两个或多个双键或三键的那些,例如丁二烯基 ,除“C2-6烯基”和“C2-6炔基”外,还有丁二炔基、戊二烯基和戊二炔基。
[0026] “C 2-6 烯基”是指具有2至6个碳原子并包括一个双键的直链或支链烃基。
[0027] 具体而言,乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、 可例示2-甲基-2-丙烯基等。
[0028] 术语“C 2-6 炔基”是指具有2至6个碳原子并包括一个三键的直链或支链烃基。
[0029] 具体而言,可举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基等。 加以举例。
[0030] 术语“C3-8环烷基”是指具有3至8个碳原子的饱和单环烃基,其中碳原子以环的形式排列(也称为单环碳环基)。
[0031] 具体而言,可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
[0032] 术语“C6-10芳基”是指具有6-10个碳原子的单环和双环烃基,其中碳原子以环的形式排列并且至少一个环是芳族的。 它也被称为芳族基团。
[0033] 具体而言,可例示苯基、萘基等。
[0034] 术语“5至6元杂环基”是指5至6元饱和或部分不饱和杂环基,其为由5至6个成环原子组成的环状基团,其中1至4个成环原子各自独立地为 选自氮、氧或硫的杂原子; 或5至6元杂芳基,其是由5至6个成环原子组成且其中1至4个成环原子各自独立地为选自氮、氧或硫的杂原子的环状基团。
[0035] 具体而言,作为5元饱和杂环基,可例示吡咯烷基、四氢呋喃基、噻唑烷基等。
[0036] 作为6元饱和杂环基,可以列举哌啶基、哌嗪基、吗啉基、二氧戊环基、二恶烷基等。
[0037] 作为5元杂芳基,吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、恶唑基、异恶唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、恶二唑基 可以举出噻二唑基、四唑基等。
[0038] 作为6元杂芳基,可列举吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等。
[0039] 作为5元部分不饱和杂环基,可例示吡咯啉基、二氢呋喃基、咪唑啉基、吡唑啉基、恶唑啉基、异恶唑啉基等。
[0040] 作为6元部分不饱和杂环基,可例举二氢吡喃基等。
[0041] 术语“C5-9双环烷基”是指具有5至9个碳原子的饱和双环烃基,其中碳原子以环的形式排列(也称为双环碳环基)。
[0042] 具体而言,可以举出双环戊基、双环己基、双环庚基、双环辛基等。
[0043]更具体地,双环[1.1.1]戊-1-基、双环[2.1.1]己-1-基、双环[2.1.1]己-5-基、双环[2.2. 1]庚-1-基、双环[2.2.1]庚-2-基、双环[2.2.1]庚-7-基、双环[3.1.1]庚-3-基 ,双环[3.1.1]庚-6-基,双环[2.2.2]辛-1-基,双环[3.2.1]辛-3-基,双环[3.2.1] 可例举辛-8-基等。
[0044] 术语“卤基”是指氟基、氯基、溴基或碘基。
[0045] 术语“C1-6烷氧基”是指由C1-6烷基和羟基组合而成的基团。
[0046] 具体而言,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等 可以举例说明。
[0047] 术语“C1-6烷硫基”是指由C1-6烷基和硫醇基组合而成的基团。
[0048] 具体而言,可以举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等。 加以举例。
[0049] 术语“C1-6烷基亚磺酰基”是指由C1-6烷基和亚磺酰基组合而成的基团。
[0050] 具体而言,可例举甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基等。
[0051] 术语“C1-6烷基磺酰基”是指由C1-6烷基和磺酰基组合而成的基团。
[0052] 具体而言,可以举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、叔丁基磺酰基等。
[0053] 术语“C1-6卤代烷基”是指被卤素取代的C1-6烷基。
[0054] 具体而言,可举出氯甲基、氯乙基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、1-氟-正丁基、全氟-正戊基等。 加以举例。
[0055] 术语“C1-6卤代烷氧基”是指被卤素取代的C1-6烷氧基。
[0056] 具体而言,可举出三氟甲氧基、2-氯-正丙氧基、2,3-二氯丁氧基、2,2,2-三氟乙氧基等。
[0057] 术语“N-C1-6烷氧基亚氨基”是指由被C1-6烷氧基取代的亚氨基(HN=)组合而成的二价基团。
[0058] 具体而言,可以举出N-甲氧基亚氨基、N-乙氧基亚氨基等。
[0059] 术语“C1-6亚烷基”是指二价C1-6烷基。 C2及以上也称为聚亚甲基。
[0060] 具体而言,可例举亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基等。
[0061] 由R 2 N-表示的基团中的R和R与它们所连接的氮原子一起任选地键合形成的“4至6元环”是由上述氮原子组成的环,并且 3至5个各自独立地选自碳原子、氮原子、氧原子和硫原子的环原子,其中环原子之间的键为单键或双键。
[0062] 具体而言,可以举出氮杂环丁烷环、吡咯烷环、哌啶环、哌嗪环、吗啉环、硫代吗啉环等。
[0063] 由R a < 和R a < 与它们所连接的氮原子一起在由R a < 2 N-表示的基团和由R表示的基团中任选地形成的“4至6元环” a< 2 N-CO- 亦同义。
[0064] 将描述式(Q-3)中由式(q-3)表示的基团。 式(q-3)中,*表示附着点。
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式(q-3)所表示的基团是由式(I)中L所连接的氮原子和与其相邻的羰基的碳原子以及3至4个各自独立地选自碳的环原子组成的环 原子、氮原子、氧原子和硫原子,其中环原子之间的键为单键或双键。
[0065] 具体来说,吡咯烷-2-一环、恶唑烷-2-一环、哌啶-2-一环、1,3-恶嗪-2-一环、吗啉-3-一环、吡啶-2 可例举(1H)-一环、哒嗪-3(2H)-一环、嘧啶-4(3H)-一环等。
[0066] X 3< 和X 3< 与它们各自连接的两个碳原子任选地键合形成的“5至6元环”是由两个相邻的碳原子和每个3至4个环原子组成的环 独立地选自碳原子、氮原子、氧原子和硫原子,其中环原子之间的键为单键或双键。
[0067] 具体地,当相邻的两个碳原子之间存在单键时,为环戊烷环、环己烷环等; 当相邻的两个碳原子之间存在双键时,为环戊烯环、环己烯环、苯环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、吡啶环等。
[0068] 作为式(I)的化合物的实施方式,可以例示以下化合物。
[实施例1]式(I)的化合物,其中:Q为式(Q-1)所表示的基团,A 1< 为氧原子,Z为R 2 N-所表示的基团,在所表示的基团中 通过R 2 N-,R和R任选地与它们所连接的氮原子一起形成4-至6-元环,并且该4-至6-元环任选地具有一个或多个X 2 < ,L为单键,X 1< 为卤代基,m为0~4的任意整数。 [实施方式2] 实施方式1中,4~6元环的键合形成的化合物 R和R与R 2 N-所代表的基团中所连接的氮原子一起为氮杂环丁烷环、吡咯烷环、哌啶环、哌嗪环、吗啉环、硫代吗啉环中的任一种 . [实施方式3] 实施方式1中,R 2 N-表示的基团中R和R与其所连接的氮原子结合形成的4~6元环为哌啶的化合物。 戒指。
[0069] 作为式(I)的化合物的实施方式,可以例示以下化合物。
[实施例4]一种式(I)化合物,其中:Q为式(Q-1)所表示的基团,A 1< 为氧原子,Z为RNH-所表示的基团,L为单键, X 1< 为卤素基团,m为0~4的任意整数。 [实施例5] 实施例4中,R为C3-8环烷基的化合物,C3-8环烷基具有1个或多个X3 、C5-9双环烷基或具有一个或多个X 3< 的C5-9双环烷基。 [方式6] 在方式4中,R为碳数3~8的环烷基或具有1个以上X 3< 的碳数3~8的环烷基的化合物。 [实施方式7] 实施方式4中,R为C 5-9 双环烷基或具有1个以上X 3< 的C 5-9 双环烷基的化合物。 [方式8] 在方式5~7中,X 3< 为碳数1~6的烷基的化合物。 [实施方式9] 实施方式4中,R为1-甲基环丙基的化合物。 [实施方式10] 实施方式4中,R为二环[1.1.1]戊-1-基的化合物。
[0070] 作为式(I)的化合物的实施方式,可以例示以下化合物。
[实施例11]式(I)的化合物,其中:Q为式(Q-4)所表示的基团,Ar为5-至6-元杂环基,或5-至6-元杂环基,其具有 1个以上X 3< 、L为C1-6亚烷基、或具有1个以上X 4< 、X 1< 的C1-6亚烷基、X 1< 为卤素基团、m为0~4的任意整数。 [实施方式12]在实施方式11中,L为碳数1~6的亚烷基的化合物。 [实施方式13] 实施方式11中,L为具有1个以上X 4< 的C1-6亚烷基,X 4< 为C1-6烷基或C1-6烷氧基的化合物。 [实施方式14] 在实施方式11~13中,Ar为5~6元杂环基的化合物。 [方式15] 在方式11~13中,Ar为具有1个以上X 3< 的5~6元杂环基的化合物。 [方式16] 在方式11~13中,Ar为具有1个以上X 3< 的5元杂芳基的化合物。 [方式17] 在方式11~13中,Ar为具有1个以上X 3< 的吡唑基的化合物。 [方式18] 在方式11~17中,X 3< 为羧基、R a < O-CO-、氨基甲酰基、R a < NH-CO-所示的基团的化合物, 或者由R a < 2N-CO-表示的基团。 [实施方式19] 实施方式18中,R a < 为C 1-6 烷基、具有1个以上G 1 的C 1-6 烷基、C 3-8 环烷基或具有C 3-8 环烷基的化合物。 一个或多个 G 2< 。
[0071] 作为式(I)的化合物的实施方式,可以例示以下化合物。
[实施例20]式(I)的化合物,其中:Q为式(Q-3)所表示的基团,L为C1-6亚烷基,或具有一个或多个X 4 <的C1-6亚烷基 ,X 1< 为卤素基团,m为0~4的任意整数。 [实施例21] 实施例20中的化合物,式(Q-3)中式(q-3)所示的基团为a 哌啶-2-酮环,X 3< 为卤代基、C1-6烷基或R a< O-表示的基团,R a< 为C1-6烷基,n为任意整数 0至4. [实施例22] 实施例20中的化合物,其中式(Q-3)中式(q-3)表示的基团为哒嗪-3(2H)-环,X 3< 为a 卤代基、C1-6烷基或R a < O-表示的基团,R a <为C 1-6 烷基,n为0~4的任意整数。 [实施方式23] 化合物,其中, 实施例20中:式(Q-3)中式(q-3)所表示的基团为嘧啶-4(3H)-一环,X 3< 为卤代基、C1-6烷基,或 [实施方式24] 实施方式20中,式(q- 3)式(Q-3)中为嘧啶-4(3H)-环,X 3< 为R a < 2 N-表示的基团,R a < 2 N-表示的基团中,R a <和R a <与其所连接的氮原子一起连接形成四元环,所形成的四元环上有N-C1-6烷氧基亚氨基,n为整数1。
[0072] 作为式(I)的化合物的实施方式,可以例示以下化合物。
[实施例25]式(I)的化合物,其中:Q为式(Q-1)所表示的基团,A 1< 为氧原子,Z为R 2 N-所表示的基团,在所表示的基团中 通过R 2 N-,R和R与它们所连接的氮原子一起连接形成4至6元环,并且该4至6元环任选地具有一个或多个X 2< , L为C1-6亚烷基,或具有1个以上X 4< 的C1-6亚烷基,X 1< 为卤代基,m为0~4的任意整数。 [实施方式26] 化合物,其中, 实施例25中,L为C1-6亚烷基。 [方式27] 在方式25中,L为具有1个以上X 4< 的C1-6亚烷基,X 4< 为C1-6烷基或C1-6烷氧基的化合物。 [实施方式28] 实施方式25~27中,R 1 和R 2 与它们所连接的氮原子一起形成氮杂环丁烷环,该氮杂环丁烷环任选具有1个以上的X 2< 的化合物。 [实施方式29] 实施方式28中,X 2 <为R a
[0073] 作为式(I)的化合物的实施方式,可以例示以下化合物。
[实施例30]式(I)的化合物,其中:Q为式(Q-5)所表示的基团,Ar为5-至6-元杂环基,或5-至6-元杂环基,其具有 一个或多个X 3< 、A 2< 为氧原子,L为C1-6亚烷基,或具有一个或多个X 4< 、X 1< 为卤代基的C1-6亚烷基,m为 0~4的任意整数。 [方式31] 在方式30中,L为碳数1~6的亚烷基的化合物。 [方式32] 在方式30中,L为具有1个以上X 4< 的C1-6亚烷基,X 4< 为C1-6烷基或C1-6烷氧基的化合物。 [方式33] 在方式30~32中,Ar为6元杂芳基的化合物。 [方式34] 在方式30~32中,Ar为具有1个以上的X 3< 的6元杂芳基的化合物。 [方式35] 在方式30~32中,Ar为具有1个以上X 3< 的嘧啶基的化合物。
[0074] 作为式(I)的化合物的实施方式,可以例示以下化合物。
[实施例36]式(I)的化合物,其中:Q为式(Q-5)所表示的基团,Ar为2-氧代-1,2-二氢吡啶基,或2-氧代-1,2 -具有1个以上X 3< 、A 2< 为氧原子、L为C1-6亚烷基、或具有1个以上X 4< 、X 1< 为卤代基的-二氢吡啶基 ,m为0~4的任意整数。 [实施方式37] 在实施方式36中,L为碳原子数1~6的亚烷基的化合物。 [方式38] 在方式36中,L为具有1个以上X 4< 的C1-6亚烷基,X 4< 为C1-6烷基或C1-6烷氧基的化合物。
[0075] 作为式(II)的化合物的实施方式,可以例示以下化合物。 [实施例39]式(II)的化合物,其中:
Q为式(Q-6)表示的基团,L为单键,X 1< 为卤素基团,m为0~4的任意整数。
[0076] 作为式(I)的化合物的实施方式,可以例示以下化合物。
[实施例40]式(I)的化合物,其中:Q为式(Q-1)所表示的基团,A 1< 为氧原子,Z为RNH-所表示的基团,R为C6-10 具有1个以上X 3< 的芳基,L为单键,X 1< 为卤代基,m为0~4的任意整数。 [实施方式41] 实施方式40中,R为2的化合物 -氟苯基。
[0077] 作为式(I)的化合物的实施方式,可以例示以下化合物。 [实施例42]式(I)的化合物,其中:
Q为式(Q-1)表示的基团,式(Q-1)为式(Q-1-A),T 1< 为亚甲基,T 2< 为亚甲基。
[0078] 作为式(I)的化合物的实施方式,可例示以下化合物。
[实施例43]式(I)化合物,其中:Q为式(Q-3)所表示的基团,式(Q-3)为式(Q-3-A),Y 4< 为氮 原子,Y 2< 为CH,Y 3< 为CH,Y 1< 为CX 3< 。 [方式44] 在方式43中,X 3< 为R a < O-表示的基团,R a < 为碳数1~6的烷基的化合物。 [实施例45]式(I)化合物,其中:Q为式(Q-3)基团,式(Q-3)为式(Q-3-A),Y 4< 为氮原子 ,Y 3< 是CH,Y 2< 是CX 3< ,Y 1< 是CX 3< 。 [实施例46]式(I)化合物,其中:Q为式(Q-3)所表示的基团,式(Q-3)为式(Q-3-A),Y 4< 为氮 原子,Y 1< 为CH,Y 2< 为CH,Y 3< 为CH。
[0079] 用于本发明的5元杂环基化合物不受其制备方法的特别限制。 例如,可以通过上述专利文献等记载的制造方法得到。
[0080] 5元杂环基化合物的具体实例示于下表1、2和3中。 对于表3中所示的化合物,还显示了化合物的物理性质。
[表格1] | 化合物编号 | 结构式 |
| A | ![]() |
| B | ![]() |
| C | ![]() |
| D | ![]() |
| E | ![]() |
| F | ![]() |
[表2] | 化合物编号 | 结构式 |
| G | ![]() |
| H | ![]() |
| J | ![]() |
| K | ![]() |
| L | ![]() |
| M | ![]() |
[表3] | 化合物编号 | 结构式 | 物性 |
| 1 | ![]() | 粘性油 |
| 2 | ![]() | 熔点 135-137℃ |
| 3 | ![]() | 熔点 264-266℃ |
| 4 | ![]() | 熔点 115-117℃ |
| 5 | ![]() | 熔点 103-106℃ |
| 6 | ![]() | 熔点 144-146℃ |
| 7 | ![]() | 无定形 |
| 8 | ![]() | 熔点 126-128℃ |
| 9 | ![]() | 熔点 80-82℃ |
| 10 | ![]() | 熔点 119-120℃ |
| 11 | ![]() | 熔点 127-130℃ |
[5元杂环化合物处理]
[0081]待用本发明中使用的五元杂环基化合物处理的植物可以是暴露于非生物胁迫的植物或尚未暴露但可能暴露的植物。 也就是说,它也可以在植物暴露于干旱胁迫之前预防性地施用于植物。
[0082] 用五元杂环化合物处理的时间可以是植物的任何生长阶段,其例子包括发芽期,如播种前、播种时、播种后和出芽前后, 育苗、育苗移栽、扦插/苗扦插、定植后生长等营养生长期、花前、花中、花后、出穗前/出穗期等生殖生长期, 采收前、成熟前、果实着色开始时等采收期。 特别优选在育苗期等植物易受胁迫的时期进行处理。
[0083] 作为5元杂环基化合物的处理方法,具体可以是叶面喷洒等喷洒在植物的叶子、花器或穗上; 种子处理,如种子消毒、浸种、种子包衣; 幼苗处理、鳞茎处理; 可以举出水培处理、土壤灌溉处理等植物栽培区域的处理等。
[0084] 可以仅处理植物的特定部分,例如开花期的花器官,包括开花前、开花期中和开花后,以及出穗期的穗,或者可以处理整个植物。
[0085] 作为可以通过本发明的方法减轻或防止非生物胁迫的影响的植物,可以举出以下植物。
[0086] 作为水果类蔬菜,可例举黄瓜、南瓜、西瓜、甜瓜、番茄、茄子、甜椒、草莓、秋葵、四季豆、蚕豆、豌豆、毛豆、大豆、玉米等。
[0087] 作为叶类蔬菜,有纳帕卷心菜、tsukena、白菜、卷心菜、花椰菜、西兰花、球芽甘蓝、洋葱、韭菜、大蒜、大葱、细香葱、芦笋、生菜、saradana 生菜、芹菜、菠菜、杂碎蔬菜 、欧芹、日本蜜草、水芹菜、乌豆、日本姜、蜂斗菜、紫苏等。
[0088] 作为块根类蔬菜,有白萝卜、萝卜、牛蒡、胡萝卜、马铃薯、芋头、甘薯、山药、生姜、莲藕等。
[0089] 此外,还有大米、谷物、花卉等。
[0090] 在处理5元杂环基化合物时,可以只对5元杂环基化合物进行处理,也可以制成制剂进行处理。 制剂的剂型没有特别限定,可举出可湿性粉剂、乳剂、散剂、颗粒剂、水性溶剂剂、混悬剂、水分散粒剂、片剂等剂型。 该制剂的制备方法没有特别限制,可以根据剂型采用公知的制备方法。
[生物测定 1]
[0091] 通过用 5 元杂环基化合物处理植物的非生物胁迫,尤其是干旱胁迫的减少将与测试实施例一起显示。
[测试方法]
[0092] 将溶解在DMF中的5元杂环化合物用水稀释至浓度为200ppm,将足量的稀释液喷洒在2~3叶期的玉米和大豆上。
[0093] 用足量的通过去除化合物制备的稀释溶液喷洒玉米和大豆叶子作为未处理的地块。
[0094] 喷洒过的试验植物在25℃的温度和14小时的日长条件下培养2天。
[0095]切掉地上部分,让未处理地块的玉米或大豆静置直至完全枯萎。 从四个阶段(0:健康到3:完全枯萎)的角度考察枯萎程度。
[0096] 这里,对于大豆,完全枯萎是指大豆的叶子全部枯萎并且上部弯曲的状态。
[0097] 至于玉米,是指弯曲的状态。
[0098] 脱落酸用作对照。 脱落酸(ABA)被称为植物激素,由植物自身产生,被称为在干旱胁迫期间关闭气孔以抑制叶片水分过度蒸腾并诱导胁迫耐受性的重要信号物质。
(玉米试验)
[0099] 使用玉米的测试结果如表4所示。通过ABA处理,“枯萎指数”为1.1。 相比之下,未处理地块的“枯萎指数”为 3.0。 这表明诱导了胁迫耐受性并且减少了干旱胁迫。
[0100] 这表明五元杂环基化合物(A)至(E)也以与ABA相同的程度减轻干旱胁迫。 5元杂环化合物(F)的指数高于ABA。
[0101] ABA 指数表示一系列 10 次测试结果的平均值。 5元杂环基化合物(A)至(F)的指数表示一系列2个测试结果的平均值。
[表4] | 化合物编号 | 凋零指数 |
| A | 1.5 |
| B | 1.5 |
| C | 1.5 |
| D | 1.5 |
| E | 1.5 |
| F | 0.5 |
| 美国律师协会 | 1.1 |
| 未经处理的地块 | 3.0 |
[0102] 测试结果进一步显示在表5中。
[表5] | 化合物编号 | 凋零指数 |
| H | 1.5 |
| K | 1.0 |
| J | 1.0 |
| 6 | 1.0 |
| 8 | 1.5 |
| 9 | 1.5 |
| 10 | 1.0 |
| 11 | 1.0 |
| 美国律师协会 | 1.1 |
| 未经处理的地块 | 3.0 |
(大豆测试)
[0103] 使用大豆的试验结果示于表6。通过ABA处理,“枯萎指数”为0.6。 相比之下,未处理地块的“枯萎指数”为 3.0。 这表明诱导了胁迫耐受性并且减少了干旱胁迫。
[0104] 这表明 5 元杂环基化合物 (F) 降低了干旱胁迫,尽管程度低于 ABA。
[0105] ABA 指数表示一系列 10 次测试结果的平均值。 5元杂环基化合物(F)的指数表示一系列2次试验结果的平均值。
[表6] | 化合物编号 | 凋零指数 |
| F | 1.5 |
| 美国律师协会 | 0.6 |
| 未经处理的地块 | 3.0 |
[0106] 测试结果进一步显示在表7中。
[表7] | 化合物编号 | 凋零指数 |
| 4 | 1.5 |
| L | 1.5 |
| 美国律师协会 | 0.5 |
| 未经处理的地块 | 3.0 |
[生物测定2]
[0107] 接下来,将通过试验例显示通过用5-元杂环基化合物处理来减轻植物的非生物胁迫,尤其是盐胁迫。
[0108] 拟南芥种子用 70% 乙醇灭菌,然后播种在含有用水稀释 4,000 倍的 HYPONeX(灭菌)的培养皿中。
[0109] 化合物用无菌水稀释,使得溶解在DMSO中的化合物的浓度为5ppm。 将每种药物溶液 65 μl 分配到 96 孔微孔板中,其中放置 5 株播种第 8 天的拟南芥植物,静置 1 天。 第二天,将植物转移到含有 65 ul 150 mM NaCl 的孔中并培养 7 天。 治疗分两个系列进行,在调查中,使用立体显微镜确定它们的存活情况,绿色个体被确定为活着,黄色或漂白的个体被确定为死亡。
[0110] 测试结果示于下表8中。 未处理地块的存活率为 0%,而化合物处理地块的存活率为 70% 至 80%。
[表8] | 化合物编号 | 存活率 (%) |
| D | 80 |
| G | 80 |
| M | 70 |
| 1 | 80 |
| 2 | 70 |
| 3 | 70 |
| 5 | 80 |
| 7 | 70 |
| 未经处理的地块 | 0 |
